|
|
Development of new syntheses of condensed aromatic compounds
Kaiser, Reinhard Peter
Diserta ní práce je rozd lena do dvou ástí zam ených na syntézu a fotofyzikální analýzu dvou skupin strukturn p íbuzných látek: (i) 9,9'-spirobifluoren (SBFs) a (ii) dispiroindeno[2,1-c]fluoren (DS-IFs). (i) V první ásti byla vyvinuta nová p tikroková syntéza SBFs, kde klí ovým krokem byla Rh-komplexy katalyzovaná [2+2+2] cyklotrimerizace symetricky i nesymetricky substituovaných diyn alkohol s alkyny. Optimalizací této reakce (katalyzátor, teplota, as, rozpoušt dlo atd.) byly nalezeny ideální podmínky pro p ípravu 1,2,3,4-substituovaných fluorenol (klí ové intermediáty) a jako nejefektivn jší se ukázal být Wilkinson v katalyzátor (RhCl(PPh3)3). Tyto r zn substituované fluorenoly byly následn ve dvou krocích p evedeny na 19 nových SBFs, u kterých byl zkoumán vliv substituentu (elektronakceptorní, elektrondonorní) v poloze 4 na jejich spektroskopické vlastnosti. Získaná data ukazují emisní maxima em v rozsahu 315 až 389 nm s excelentními kvantovými výt žky s (až 1). (ii) V druhé ásti byla tato nová metoda pro p ípravu SBFs aplikována na p ípravu DS-IFs. Rh-katalyzovaná [2+2+2] cyklotrimerizace triyndiol poskytla indeno[2,1- c]fluorendioly ve vysokých výt žcích. Tyto byly op t ve dvou krocích p evedeny na odpovídající DS-IFs. Celkem bylo p ipraveno 9 symetricky substituovaných DS-IFs (pozice 6 a 7) a...
|
|
|
Ferrocene phosphinoguanidine donors
Bárta, Ondřej ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Dostál, Libor (oponent) ; Hoskovcová, Irena (oponent)
Shrnutí Předkládaná disertační práce "Ferrocenové fosfinoguanidinové donory" cílila na rozšíření dosud málo početné skupiny sloučenin, v jejichž strukturách se kombinují fosfinové a guanidinové funkční skupiny. Byly studovány zejména dvě série takových látek se strukturou založenou na ferrocenovém skeletu (dále fc = ferrocen-1,1΄-diyl). První skupinou látek byly polární chloridy fosfinoguanidinia [R2PfcCH2NHC(NH2)2]Cl, kde R = iso-propyl, cyklohexyl, fenyl a 2-furyl. Tyto hydrofilní fosfiny byly testovány jako podpůrné ligandy v palladiem katalyzovaných spojovacích reakcích Suzukiho-Miyaurova typu ve vodném bifázovém prostředí a v rhodiem katalyzované hydroformylaci 1-hexenu. Z výsledků vyplynulo, že guanidiniový substituent měl pozitivní vliv na katalytickou aktivitu a zejména elektronově bohaté fosfiny z této série tak mohou být užitečnou alternativou pro některé katalytické reakce prováděné v polárních či vodných rozpouštědlech. Meziprodukty při syntéze výše zmíněných ligandů, fosfinonitrily R2PfcCN, byly dále využity pro přípravu nitrilovou skupinou stabilizovaných dimerních komplexů [Au2(µ-R2PfcCN)2][SbF6]2. Jejich katalytická aktivita byla porovnána ve zlatem katalyzované cyklizaci propargylamidů za vzniku 5-methylen-4,5-dihydrooxazolů. Bylo zjištěno, že se jedná o vysoce aktivní katalyzátory, přičemž...
|
|
|
Cyklizační reakce 1,5-enynů katalyzované komplexy zlata
Matouš, Petr ; Pour, Milan (vedoucí práce) ; Hlaváč, Jan (oponent) ; Veselý, Jan (oponent)
Univerzita Karlova, Farmaceutická fakulta v Hradci Králové Katedra Katedra organické a bioorganické chemie Kandidát Mgr. Petr Matouš Školitel prof. RNDr. Milan Pour, Ph.D. Název disertační práce Cyklizační reakce 1,5-enynů katalyzované komplexy zlata Tato disertační práce se zabývá studiem metodiky cyklizace dusíkatých derivátů propargylakrylátů (3-aza-1,5-enynů) katalyzované zlatnými komplexy v přítomnosti externího nukleofilu. Cyklizací série substituovaných enynů byla připravena knihovna tetrahydropyridinů s neobvyklou hemiaminaletherovou funkční skupinou. V rámci studie byl prokázán i vliv chránicí skupiny a další substituce enynů na chemoselektivitu reakce. Připravené tetrahydropyridiny byly dále využity jako prekurzory pro přípravu farmaceuticky významných dusíkatých heterocyklů. Redukcí vybraných zástupců byly získány substituované piperidiny, Diels-Alderova cyklizace tetrahydropyridinů s alkenylovou substitucí vedla ke vzniku derivátů isochinolinu. Další ortho-kondenzované heterocykly (furopyridin, pyrrolopyridin a chromenopyridin) byly získány intramolekulární verzí cyklizace enynů s připojenými interními nukleofily.
|
|
|
Syntéza C15-C20 fragmentu tiakumicinu
Havlíček, Vojtěch
V rámci předložené diplomové práce byla vypracována metoda přípravy nenasyceného C15-C20 fragmentu tiakumicinu, přírodní látky, která se řadí do skupiny makrolidových antibiotik. Ačkoliv byla syntéza této sloučeniny publikována v předešlých letech, tato práce přináší novou metodu její přípravy. Bylo využíváno katalytických reakcí místo stechiometrických. V druhé části této práce byla studována enantioselektivní allylace (E)-3-jod-2-methylpropenalu s využitím katalýzy série N,N'-dioxidových katalyzátorů. Asymetrická indukce této reakce přesahuje 99 % ee. Tento postup umožňuje relativně jednoduchou, přímočarou a efektivní přípravu celé řady přírodních látek. Klíčová slova tiakumicin, asymetrická syntéza, allylace, katalýza, chirální Lewisovy báze, organokatalýza
|
|
|
Cyklizační reakce 1,5-enynů katalyzované komplexy zlata
Matouš, Petr ; Pour, Milan (vedoucí práce) ; Hlaváč, Jan (oponent) ; Veselý, Jan (oponent)
Univerzita Karlova, Farmaceutická fakulta v Hradci Králové Katedra Katedra organické a bioorganické chemie Kandidát Mgr. Petr Matouš Školitel prof. RNDr. Milan Pour, Ph.D. Název disertační práce Cyklizační reakce 1,5-enynů katalyzované komplexy zlata Tato disertační práce se zabývá studiem metodiky cyklizace dusíkatých derivátů propargylakrylátů (3-aza-1,5-enynů) katalyzované zlatnými komplexy v přítomnosti externího nukleofilu. Cyklizací série substituovaných enynů byla připravena knihovna tetrahydropyridinů s neobvyklou hemiaminaletherovou funkční skupinou. V rámci studie byl prokázán i vliv chránicí skupiny a další substituce enynů na chemoselektivitu reakce. Připravené tetrahydropyridiny byly dále využity jako prekurzory pro přípravu farmaceuticky významných dusíkatých heterocyklů. Redukcí vybraných zástupců byly získány substituované piperidiny, Diels-Alderova cyklizace tetrahydropyridinů s alkenylovou substitucí vedla ke vzniku derivátů isochinolinu. Další ortho-kondenzované heterocykly (furopyridin, pyrrolopyridin a chromenopyridin) byly získány intramolekulární verzí cyklizace enynů s připojenými interními nukleofily.
|
|
|
Katalytické anelační reakce N-heterocyklů s alkyny
Hrubý, Samuel ; Kotora, Martin (vedoucí práce) ; Matoušová, Eliška (oponent)
Cieľom bakalárskeho projektu bolo využiť štiepenie C-C a C-H väzieb pre prípravu kationových N-heterocyklických zlúčenín. V rámci projektu bolo cieľom študovať rôzne katalytické systémy, rozsah reakcií vzhľadom k štruktúrnym variáciám východiskových látok a zároveň vplyv štruktúry reaktantov na ich reaktivitu. Syntéza spočíva v C-C aktivácii väzby v bifenyléne a následnej C-H aktivácii za katalýzy komplexmi ródia. Kľúčové slová: aktivácia C-C väzieb, aktivácia C-H väzieb, heterocykly, katalýza
|
|
|
Synthesis of azaindenofluorenes
Zelina, Ondřej ; Kotora, Martin (vedoucí práce) ; Rýček, Lukáš (oponent)
Deriváty azafluorenů jsou látky vyskytující se v přírodě, které vykazují různé druhy biologické aktivity, díky níž mají tyto látky potenciál být využity pro farmaceutické účely. Deriváty azaindenofluorenů jsou studovány pro jejich potenciální využití jako organickýé elektroluminiscenční diody, kvůli jejich fotofyzikálním vlastnostem. V této práci, látky patřící do těchto skupin sloučenin byly syntetizovány s využitím cyklotrimerizace. Klíčová slova: cyklotrimerizace, katalýza, azafluoren, azafluorenon, azaindenofluoren, azaindenofluorenon, přírodní látka, OLED
|
|
|
Using Heck reaction for aromatic ring formation in the synthesis of polycyclic compounds
Bažíková, Ema ; Matoušová, Eliška (vedoucí práce) ; Míšek, Jiří (oponent)
Tato bakalářská práce se zabývá syntézou polykarbocyklické sloučeniny s naftalenovým jádrem a její následnou oxidací na příslušný ortho-naftochinon. Naftalenový i naftochinonový skelet se vyskytují v mnoha přírodních látkách se zajímavými biologickými vlastnostmi. Tato práce rozšiřuje rozsah metody navržené naší skupinou pro syntézu přirozeně se vyskytujících ortho- naftochinonů. Klíčovým krokem syntézy bylo vytvoření aromatického kruhu pomocí Heckovy reakce. Klíčová slova: syntéza, polycyklické sloučeniny, naftaleny, katalýza, Heckova reakce
|
|
|
Syntéza selaginpulvilinů
Beytlerová, Nela ; Kotora, Martin (vedoucí práce) ; Hájíček, Josef (oponent)
Tato bakalářská práce pojednává o využití [2+2+2] cyklotrimerizace v totální syntéze přírodního fluorenového derivátu, selaginpulvilinu D, který byl izolovaný z rostliny Selaginella pulvinata. Tato rostlina je využívána v tradiční čínské medicíně, a to především k léčbě astmatu. Výzkum byl zaměřen na vývoj cyklotrimerizační reakce, kterou se připraví klíčový intermediát. Součástí je studium vlivu různých druhů katalyzátorů, rozpouštědel a různých reakčních teplot a časů na průběh reakce. Vhodný prekurzor pro cyklotrimerizaci byl syntetizován z benzaldehydu připraveného z komerčně dostupných látek. Formální syntéza selaginpulvilinu D byla dokončena konverzí produktu cyklotrimerizace na již známý meziprodukt syntézy selaginpulvilinu D. Klíčová slova: [2+2+2] cyklotrimerizace, selaginpulvilin D, přírodní látky, fluorenové jádro
|
|
|
Využití levoglukosenonu v syntéze sloučenin s naftochinonovým skeletem
Neumannová, Johana ; Matoušová, Eliška (vedoucí práce) ; Baszczyňski, Ondřej (oponent)
Tato bakalářská práce se zabývá syntézou sloučenin s o-naftochinonovým skeletem s využitím levoglukosenonu jako výchozího materiálu. Levoglukosenon je všestranná a snadno dostupná látka, která se získává pyrolýzou obnovitelných materiálů obsahujících celulózu. Syntéza cílové sloučeniny začíná přípravou substrátu pro tandemovou reakci (propargyletheru) ve třech krocích. Následují klíčové kroky syntézy, kterými jsou palladiem katalyzovaná tandemová cyklizace/Suzukiho coupling a následná Heckova reakce. Oxidací připraveného methoxy-substituovaného naftalenu byl získán o-naftochinon, který má podobnou strukturu jako některé přírodní látky s naftochinonovým skeletem, např. mansonon D a populen C. Klíčová slova: Syntéza, naftaleny, naftochinony, levoglukosenon, katalýza, polycyklické sloučeniny
|
host ::
RSS.