Národní úložiště šedé literatury Nalezeno 78 záznamů.  1 - 10dalšíkonec  přejít na záznam: Hledání trvalo 0.01 vteřin. 
Ferrocene stibane ligands
Antala, Jakub ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Gyepes, Róbert (oponent)
4 Názov: Ferocénové stibánové ligandy Autor: Bc. Jakub Antala Katedra: Katedra anorganickej chémie Vedúci práce: prof. RNDr. Petr Štěpnička, Ph.D., DSc. Abstrakt: Obsahom tejto diplomovej práce je štúdium koordinačných vlastností ferocénového fosfíno-stibínu Cy2PfcSbPh2 (LCy, Cy = cyklohexyl, fc = ferocén-1,1'-diyl). Boli pripravené komplexy s rôznymi prechodnými kovmi (RuII , RhIII , PtII , PdII , AuI ), ku ktorým sa LCy viaže ako monodentátny, chelatujúci alebo mostíkový ligand. Rutenaté a ródité komplexy boli pripravené z prekurzorov s π-koordinovanými arénovými ligandmi, u komplexu paládnatého a platnatého boli využité prekurzory [MCl2(η2 :η2 -cod)] (M = Pd, Pt; cod = cyklookta-1,5-dién) a syntéza zlatných komplexov vychádzala z [AuCl(tht)] (tht = tetrahydrotiofén). Okrem toho sa práca zaoberá reakciami ferocénového fosfíno-stibínu Ph2PfcSbPh2 (LPh), a to prípravou chalkogenidov Ph2P(E)fcSbPh2 (E = O, S, Se) a príslušných stiboránových derivátov Ph2P(E)fcSbPh2(O2C6Cl4) (E = vakancia, O, S, Se), v ktorých nesie stiboránové centrum tetrachloropyrokatecholový substituent, ktorý ho činí Lewisovky kyslým a potenciálnym akceptorom elektrónového páru pochádzajúceho zo skupiny Ph2P(E). Prítomnosť tejto interakcie bola potvrdená rentgenoštruktúrnou analýzou a 31 P{1 H} NMR spektroskopiou len v prípade, keď E =...
Příprava biskarbenových zlatných komplexů s ferrocenovými substituenty
Franc, Michal ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Růžička, Aleš (oponent)
Název práce: Příprava biskarbenových zlatných komplexů s ferrocenovými substituenty Autor: Bc. Michal Franc Instituce: Přírodovědecká fakulta Univerzity Karlovy v Praze, Katedra anorganické chemie Vedoucí bakalářské práce: prof. RNDr. Petr Štěpnička, Ph.D., DSc. Abstrakt: Koordinací aktivované izokyanidy vzbudily pozornost poté, co bylo zjištěno, že z nich lze snadno připravit karbenové komplexy adičními reakcemi protických nukleofilů. Karbeny se v posledních letech těší velkému zájmu jako nová třída ligandů pro přechodné kovy a katalýzu. Jejich předností je schopnost stabilizovat katalyticky aktivní centra a urychlit tím katalytické procesy. Tato práce představuje přípravu zlatných biskarbenových zlatných komplexů s ferrocenovými substituenty pomocí adičních reakcí aminů. Výchozí látkou byl chlorid bis(izokyanoferrocen)zlatný, který byl reakcí s aminy převeden na protické karbeny Fischerova typu. Dále byl připraven chloristan bis(izokyanoferrocen)zlatný a z něho byl získán biskarbenový zlatný komplex pomocí adiční reakce mofolinu. Všechny nově připravené sloučeniny (schéma 1), kromě látky 1, byly charakterizovány pomocí NMR (až na nerozpustnou látku 5), IR spektroskopie, elementární analýzy, MS a jejich struktura v pevném stavu byla určena pomocí rentgenové difrakční analýzy. Klíčová slova: zlatné...
Ferrocenové acylfosfiny
Vosáhlo, Petr ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Čermák, Jan (oponent) ; Horáček, Michal (oponent)
5 Abstrakt Předložená disertační práce popisuje přípravu dvou typů doposud opomíjených acylfosfinů s ferrocenovým skeletem, FcC(O)PR2 a R1 2PfcC(O)PR2 2 (Fc = ferrocenyl, fc = 1,1'-ferrocendiyl), hodnocení jejich elektrondonorových a stérických vlastností a posouzení dopadu těchto vlastností na jejich koordinační chování a katalytickou aktivitu. Nejprve byly připraveny čtyři jednoduché acylfosfinové ligandy FcC(O)PR2 (PR2 = difenylfosfino [PPh2], dicyklohexylfosfino [PCy2], di(1-adamantyl)fosfino [PAd2] a 1,3,5,7-tetramethyl-2,4,6-trioxa-8-fosfaadamantyl [PCg]), které byly oxidovány elementárním selenem na fosfinselenidy pro zjištění jejich elektrondonorových vlastností skrze měření interakčních konstant 1 JPSe. Poté byly z volných fosfinů připraveny zlatné komplexy, které byly následně testovány ve zlatem katalyzované hydrataci alkynů a cyklizaci N-propargylbenzamidu. S ligandem FcC(O)PPh2 byla provedena širší koordinační studie s palladnatými inoty. Nejprve byl ligand orthometalován za vzniku dimerního, chloridem můstkovaného komplexu, který reakcemi s dalšími P-, N- a C-donory poskytl řadu monopalladnatých komplexů. Vybraný jednojaderný komplex s trimethylfosfinovým pomocným ligandem byl alkylován organokovovými činidly za vzniku stabilních diorganopalladantých komplexů. Na závěr byly připraveny čtyři...
Polar ferrocene phosphines with nitrogen-containing linkers
Navrátil, Michal ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Dostál, Libor (oponent) ; Horáček, Michal (oponent)
Název práce: Polární ferrocenové fosfiny s dusíkatými spojovacími skupinami Autor: RNDr. Michal Navrátil Vedoucí práce: prof. RNDr. Petr Štěpnička, Ph.D., DSc. Abstrakt: Tato disertační práce popisuje tři série můstkovaných ferrocenových fosfinů odvozených od aminoferrocenu. První skupinu tvoří homoanulární α- a β-aminofosfiny 1-3. α-Aminobis(fosfin) 1 byl připraven fosfa-Mannichovou reakcí z aminoferrocenu a (difenylfosfino)methanolu, přičemž bis(fosfin) vznikal bez ohledu na počáteční stechiometrický poměr reaktantů. Posléze byla látka 1 použita jako ligand v reakcích s prekurzory kovů 10. a 11. skupiny. Zatímco s kovy 10. skupiny bylo připraveno pět komplexů [MX2(1-κP)] (M/X = Ni/Cl, Pd/Cl, Pd/Br, Pd/I, Pt/Cl) se čtvercovou geometrií na kationtu kovu, komplexy s kovy 11. skupiny vykazovaly rozmanitější geometrie od lineární v [Au2Cl2(1-κP)] přes cyklický komplex [Au2(1-κP)2][SbF6]2 po sérii tetraedrických komplexů [M(1-κP)2][X] (M/X = Cu/BF4; Ag/SbF6; Au/SbF6). Většina připravených látek byla charakterizována cyklickou voltametríí, kde první oxidační děje odpovídají oxidaci ferrocenu. Pro volný ligand a [PdCl2(1-κP)] byly tyto výsledky potvrzeny DFT výpočty. Monofosfin 2 byl také připraven fosfa-Mannichovou reakcí, ale výchozím aminem byl N-methylaminoferrocen. Následné reakce s palladnatými prekurzory...
Koordinační vlastnosti 2-(difenylfosfino)guandinového ligandu
Leitner, Zdeněk ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Lamač, Martin (oponent)
Shrnutí Název práce: Koordinační vlastnosti fosfinoguanidinového ligandu Autor: Bc. Zdeněk Leitner Instituce: Přírodovědecká fakulta Univerzity Karlovy v Praze, Katedra anorganické chemie Vedoucí práce: prof. RNDr. Petr Štěpnička, Ph.D., DSc. Polární aniontové fosfinové ligandy nalezly uplatnění v široké škále homogenních i bifázových katalytických procesů. V minulosti tak byl proveden rozsáhlý výzkum i na poli kationtových fosfinových ligandů, konkrétně fosfinoguanidiniových solí. Od nich odvozené neutrální fosfinoguanidiny byly však dosud převážně opomíjeny a zejména jejich koordinační chování nebylo dosud uspokojivě prozkoumáno. Přitom kombinace měkkého fosfinového a tvrdšího dusíkatého donoru může přinášet zajímavé vlastnosti z hlediska hemilabilní koordinace, či protonací řiditelné koordinace guanidinové funkční skupiny. Tyto vlastnosti mohou mít pozitivní vliv na průběh katalytických dějů, v nichž se uplatňuje tvorba vodíkových můstků, nebo přítomnost bazické funkční skupiny. Obsahem této práce je studie koordinačních vlastností dříve připraveného fosfinoguanidinového ligandu L a od něj odvozené fosfinoguanidiniové soli L·HCl v reakcích s prekurzory kovů 11. přechodné skupiny. Připravené koordinační sloučeniny byly charakterizovány a byla určena jejich krystalová struktura metodou difrakce...
Komplexy fosfinátových derivátů 1,4,7-triazacyklononanu
Lebruška, Viktor ; Kubíček, Vojtěch (vedoucí práce) ; Štěpnička, Petr (oponent)
Fosforová pendantní ramena zvyšují rychlost komplexace gallitých iontů makrocyklickými ligandy. Rychlost komplexační reakce je klíčová při jejich značení radioizotopem 68 Ga a jejich využití v pozitronové emisní tomografii (PET). V této diplomové práci byly navrhnuty nové ligandy pro selektivní komplexaci gallitých iontů. Připraveny byly dva nové ligandy odvozené od makrocyklu TACN, a to: kyselina 1,4,7-triazacyklononan-1-methyl-methylen- bis(fosfinová) (H2L1 ) a kyselina 1,4,7-triazacyklononan-1-methyl-methylen-bis(fosfináto)-4,7- bis(methyl-fosfinová) (H4L2 ). Byly zkoumány acidobazické vlastnosti ligandu H2L1 pomocí potenciometrických a NMR titrací. Dále byly zkoumány komplexy ligandu s Ni2+ , Cu2+ , Zn2+ a Ga3+ pomocí potenciometrických titrací, které prokázaly vysokou stabilitu těchto komplexů. Struktura komplexů Cu-L1 a Zn-L1 v pevné fázi byla stanovena pomocí rentgenostrukturní analýzy. Dále byla studována komplexace radioizotopu 68 Ga3+ ligandy H2L1 , H4L2 a dále řadou příbuzných ligandů s fosforovými pendantními rameny. Studium komplexace prokázalo, že ligandy s methylen-bis(fosfinátovým) pendantním ramenem a některé další fosfinátové ligandy odvozené od makrocyklu TACN urychlují komplexaci gallitých iontů. Pomocí dynamického PET skenu a ex-vivo biodistribučních studií na laboratorních...
Příprava anelovaných ferrocenových sloučenin C-H aktivací
Varmužová, Věra ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Hrdina, Radim (oponent)
Název práce: Příprava anelovaných ferrocenových sloučenin C-H aktivací Autor: Věra Varmužová Katedra: Katedra anorganické chemie Vedoucí bakalářské práce: prof. RNDr. Petr Štěpnička, Ph.D., DSc. Abstrakt: V této diplomové práci je popsána syntéza dvou anelovaných ferrocenů s heterocyklickým fragmentem, ferroceno[c]isochinolinu (9) a benzo[f]ferroceno[c]isochinolinu (13). Výchozí látka použitá pro jejich syntézu, [(methylsulfonyl)amino]ferrocen, byla připravena z aminoferrocenu. Během přípravy látky 9, byla optimalizována reakční sekvence zahrnující nukleofilní substituci, C-H aktivaci a aromatizaci. Pomocí optimalizovaných reakčních podmínek byla následně připravena i látka 13. Intermediát připravený během syntézy látky 9, 1,2-dihydro-2- (methylsulfonyl)ferroceno[c]isochinolin (7), byl navíc využit na přípravu kationtového ruthenatého komplexu 14, ve kterém sloučenina 7 vystupuje jako η6 -ligand a váže se svým fenylovým kruhem. Pro látky 7, 9 a 14 byla také změřena a porovnána UV-VIS absorpční spektra. Klíčová slova: ferrocen, anelované ferroceny, C-H aktivace, organokovová chemie
Příprava zlatných karbenových komplexů reakcemi isokyanoferrocenu
Harmach, Petr ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Gyepes, Róbert (oponent)
Název práce: Příprava zlatných karbenových komplexů reakcemi isokyanoferrocenu Autor: Petr Harmach Katedra: Katedra anorganické chemie Vedoucí bakalářské práce: prof. RNDr. Petr Štěpnička, Ph.D., DSc. Abstrakt: Cílem této bakalářské práce byla příprava zlatných karbenových komplexů substituovaných ferrocenylovými skupinami. Tyto komplexy byly syntetizovány přes nově připravený zlatný komplex izokyanoferrocenu i přímou reakcí izokyanoferrocenu. Karbenové komplexy byly připraveny reakcemi z primárních a sekundárních aminů, díky čemuž vzniklé komplexy obsahují disubstituovaný nebo trisubstituovaný diaminokarbenový fragment. Všechny nově připravené látky byly charakterizovány NMR spektroskopií, hmotnostní spektrometrií, elementární analýzou a infračervenou spektroskopií. Struktury většiny látek byly navíc stanoveny metodou difrakce rentgenového záření na monokrystalech. Klíčová slova: izokyanidy, ferrocen, karbeny, zlatné komplexy
Katalytické testování polárních amidofosfinů
Šrámková, Helena ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Veselý, Jan (oponent)
Katalytické testování polárních amidofosfinů: abstrakt V této práci byla studována série devíti nových strukturně příbuzných arylruthenatých komplexů typu [(aryl)RuCl2(L)] při izomeracích allylových akloholů na karbonylové sloučeniny. Pro katalytické reakce byly hledány nejlepší reakční podmínky. Bylo vybráno nejlepší rozpouštědlo a teplota, při které reakce probíhají, optimální množství katalyzátoru, nejlepší báze a její optimální množství. Látky byly v těchto podmínkách otestovány v izomeracích čtyř substrátů, u kterých byla dvojná vazba či alkohol substituovány. Ukázalo se, že použité látky dobře katalyzují izomerace jednoduchých alkoholů, u substituovaných alkoholů reakce probíhá obtížněji.

Národní úložiště šedé literatury : Nalezeno 78 záznamů.   1 - 10dalšíkonec  přejít na záznam:
Chcete být upozorněni, pokud se objeví nové záznamy odpovídající tomuto dotazu?
Přihlásit se k odběru RSS.