|
|
1,3-Dialkyl-4,5-dymethylimidazol-2-ylidene Amines as a New Class of Strong Electron Donors in Design and Synthesis of Organosuperbases and Stable Cations
Kunetskiy, Roman ; Jahn, Ullrich (vedoucí práce) ; Hájíček, Josef (oponent) ; Kvíčala, Jan (oponent)
Roman A. Kunetskiy Syntéza organosuperbazí a stabilních kationtů na bázi 1,3-dialkyl-4,5-dimethylimidazol- 2-ylidenaminů jako nového druhu silných elektron-donorů / 1,3-Dialkyl-4,5- dimethylimidazol-2-ylidene Amines as a New Class of Strong Electron Donors in Design and Synthesis of Organosuperbases and Stable Cations Abstrakt Byla vyvinuta jednoduchá a efektivní metoda pro zavedení nové silně elektron-donorní 1,3-dialkyl-4,5-dimethylimidazol-2-yliden aminové skupiny (IMAM) do různých organických molekul za použití 2-fluorimidazoliových nebo 2-chlorimidazoliových solí. Touto metodou byly syntetizovány a studovány tři nové druhy katalyzátorů fázového přenosu a dva nové druhy stabilních nefosforných organických superbazí (SB). Vybrané katalyzátory fázového přenosu se ukázaly velice stabilní vůči hydrolýze za různých silně bazických podmínek. Byla studována velmi vysoká bazicita připravených SB v roztoku či v plynné fázi a bylo zjištěno, že je způsobena aromatizací a uvolněním sterického napětí po protonaci. Byla vyvinuta nová efektivní metoda pro aminaci 1,3-dialkylimidazol-2-ylidenů a tris(dimethylamino)fosfinu terc-butylazidem. Byla určena bazicita nových vysoce stericky bráněných 1,3-di-terc-butyl- 4,5-dimethylimidazol-2-ylidenů, pKBH + (DMSO) = 24.8. Abstract Simple and efficient method for the...
|
|
|
Syntéza selaginpulvilinů
Beytlerová, Nela ; Kotora, Martin (vedoucí práce) ; Hájíček, Josef (oponent)
Tato bakalářská práce pojednává o využití [2+2+2] cyklotrimerizace v totální syntéze přírodního fluorenového derivátu, selaginpulvilinu D, který byl izolovaný z rostliny Selaginella pulvinata. Tato rostlina je využívána v tradiční čínské medicíně, a to především k léčbě astmatu. Výzkum byl zaměřen na vývoj cyklotrimerizační reakce, kterou se připraví klíčový intermediát. Součástí je studium vlivu různých druhů katalyzátorů, rozpouštědel a různých reakčních teplot a časů na průběh reakce. Vhodný prekurzor pro cyklotrimerizaci byl syntetizován z benzaldehydu připraveného z komerčně dostupných látek. Formální syntéza selaginpulvilinu D byla dokončena konverzí produktu cyklotrimerizace na již známý meziprodukt syntézy selaginpulvilinu D. Klíčová slova: [2+2+2] cyklotrimerizace, selaginpulvilin D, přírodní látky, fluorenové jádro
|
|
|
Synthesis of all-carbon quaternary centres
Orlovská, Ľubica ; Matoušová, Eliška (vedoucí práce) ; Hájíček, Josef (oponent)
V rámci této diplomové práce jsem se zabývala syntézou dusíkatých sloučenin, které obsahují kvartérní uhlíková centra a svou strukturou se podobají přírodním látkám, konkrétně alkaloidům z čeledi Amaryllidaceae. Jako klíčový krok syntézy byla plánována halokarbo- cyklizace nebo Heckova reakce, které měly vést k tvorbě kvartérních uhlíkových center. Nejprve byly připraveny výchozí nitrily a estery s pětičlennými a šestičlennými cykly. Následně byla provedena optimalizace metody pro přípravu stabilního bicyklického ketonu s pětičlenným kruhem z esteru. Další část je věnována přípravě substrátu pro Heckovu reakci z připraveného ketonu, kterou jsme se, bohužel zatím neúspěšně, pokusili využít k přípravě skeletu alkaloidu s kvartérním uhlíkovým centrem. V poslední části práce byl z nitrilu po karbopalladaci připraven bicyklický keton se šestičlenným cyklem, ze kterého je možné, v několika krocích již použitých pro pětičlenné látky, připravit substrát pro Heckovu reakci. Klíčová slova: syntéza, kvarterní uhlíková centra, Heckova reakce, halokarbocyklizace, Amaryllidaceae alkaloidy
|
|
| |
|
|
Organocatalytic reactions leading to a stereoselective formation of piperidine derivatives
Reiberger, Róbert ; Veselý, Jan (vedoucí práce) ; Hájíček, Josef (oponent)
Táto bakalárska práca sa zaoberá stereoselektívnou prípravou chirálnych derivátov piperidínu využívajúc organokatalytický prístup. Je zameraná na optimalizáciu reakčných podmienok a rozsahu organokatalytickej tandemovej Michaelovej/cyklizačnej reakcie 2-nitrokarboxamidov s α,β-nenasýtenými aldehydmi. Kľúčové slová organokatalýza, imíniová aktivácia, enantiomér, diastereoizomér, piperidín, Michaelova adícia, stereoselektívna syntéza, DPP-4
|
|
|
Příprava biologicky aktivních látek s chinazolinovým skeletem
Štěpánek, Ondřej ; Kotora, Martin (vedoucí práce) ; Hájíček, Josef (oponent) ; Moravcová, Jitka (oponent)
Předkládaná dizertační práce byla vypracována v rámci výzkumu inhibitorů skládání kapsidy viru HIV-1. Bylo prokázáno, že 2,4-disubstituované deriváty chinazolinu tento proces dokážou inhibovat jak v rámci kompetitvního biochemického testu založeného na technologii AlphaScreen, tak i v tkáňových kulturách. Hlavním cílem práce byla příprava výše zmiňovaných chinazolinů, na základě hodnot IC50 získaných při biochemických testech následně navrhnout a připravit nové kandidáty s vyšší aktivitou, a také se pokusit zvýšit rozpustnost těchto jinak nedostatečně rozpustných sloučenin. Takovéto disubstituované chinazoliny jsou poměrně dobře přístupné z komerčně dostupných derivátů kyseliny anthranilové, které jsou pomocí kondenzačních reakcí převedeny na příslušný chinazolin-4(3H)-on. V rámci této práce byly využívány dvě metody pro přípravu chinazolin-4(3H)-onů: reakce anthranilamidů s aromatickými acylchloridy poskytovaly 2-arylamidobenzamidy, jejichž následná cyklizace v bazickém prostředí vedla k derivátům 2-arylchinazolin-4(3H)-onu; reakce esterů kyseliny anthranilové s aromatickými nitrily, kterouž bylo možné požadovaný chinazolin-4(3H)-on získat v jednom reakčním kroku. Chlorace 2-arylchinazolin-4(3H)-onů pomocí POCl3 poté vedla k derivátům 2-aryl-4-chlorchinazolinu jakožto klíčovým intermediátům....
|
|
|
1,3-Dialkyl-4,5-dymethylimidazol-2-ylidene Amines as a New Class of Strong Electron Donors in Design and Synthesis of Organosuperbases and Stable Cations
Kunetskiy, Roman ; Jahn, Ullrich (vedoucí práce) ; Hájíček, Josef (oponent) ; Kvíčala, Jan (oponent)
Roman A. Kunetskiy Syntéza organosuperbazí a stabilních kationtů na bázi 1,3-dialkyl-4,5-dimethylimidazol- 2-ylidenaminů jako nového druhu silných elektron-donorů / 1,3-Dialkyl-4,5- dimethylimidazol-2-ylidene Amines as a New Class of Strong Electron Donors in Design and Synthesis of Organosuperbases and Stable Cations Abstrakt Byla vyvinuta jednoduchá a efektivní metoda pro zavedení nové silně elektron-donorní 1,3-dialkyl-4,5-dimethylimidazol-2-yliden aminové skupiny (IMAM) do různých organických molekul za použití 2-fluorimidazoliových nebo 2-chlorimidazoliových solí. Touto metodou byly syntetizovány a studovány tři nové druhy katalyzátorů fázového přenosu a dva nové druhy stabilních nefosforných organických superbazí (SB). Vybrané katalyzátory fázového přenosu se ukázaly velice stabilní vůči hydrolýze za různých silně bazických podmínek. Byla studována velmi vysoká bazicita připravených SB v roztoku či v plynné fázi a bylo zjištěno, že je způsobena aromatizací a uvolněním sterického napětí po protonaci. Byla vyvinuta nová efektivní metoda pro aminaci 1,3-dialkylimidazol-2-ylidenů a tris(dimethylamino)fosfinu terc-butylazidem. Byla určena bazicita nových vysoce stericky bráněných 1,3-di-terc-butyl- 4,5-dimethylimidazol-2-ylidenů, pKBH + (DMSO) = 24.8. Abstract Simple and efficient method for the...
|
|
|
Syntéza helikálních molekul a jejich využití v enantioselektivní katalýze
Krausová, Zuzana ; Starý, Ivo (vedoucí práce) ; Kotora, Martin (oponent) ; Kvíčala, Jaroslav (oponent) ; Hájíček, Josef (oponent)
8, Závěr S vyuŽitím intramo|eku|ární Í2+2+2] cyk|oizomerace aromatických triynů kata|yzované s|ouěeninami koba|tu (|) by|a připravena série|átek strukturně odvozených od he|icenú sdiastereomerním nadbytkem od 73:27 do 100:0. Látky nesoucí substituenty na heliká|ním ske|etu budou dá|e vyuŽity pro da|šítransformace. Připravené fosfity s heIiká|ní chiraIitou by|y apIikovány v enantioseIektivní kata|ýze, v hydroformy|ačníchreakcích a a||y|ových aminacích, kde by|o dosaŽeno veImi nadějných výs|edků. Heptahe|icen připravený v racemické formě by| s úspěchem rozdě|en na jednot|ivé enantiomery pomocí separace na HPLC s chirá|ní stacionární fází. 17
|
host ::
RSS.