|
|
Využití N-hydroxysukcinimidyl-formiátu jako zdroje CO v tandemových reakcích
Bahramian, Artur ; Matoušová, Eliška (vedoucí práce) ; Smrček, Stanislav (oponent)
Tato bakalářská práce se zabývá využitím N-hydroxysukcinimidyl-formiátu jako zdroje CO v tandemových reakcích. Připravené výchozí látky podléhaly tandemové reakci zahrnující cyklickou karbopalladaci, karbonylaci a coupling. První část práce popisuje syntézu výchozí látky s šestičlenným kruhem a zmíněného surogátu CO. Tyto sloučeniny byly následně použity v tandemové reakci za vzniku produktu s karbonylovou skupinou. Byly studovány reakční podmínky a byla porovnána efektivita využití vybraného formiátu oproti plynnému oxidu uhelnatému. Klíčová slova: syntéza, tandemová reakce, coupling, N-hydroxysukcinimidyl-formiát, oxid uhelnatý
|
|
|
Syntéza a reaktivita vybraných derivátů [3]dendralenů
Štemberová, Marie ; Pour, Milan (vedoucí práce) ; Matouš, Petr (oponent)
Univerzita Karlova v Praze Farmaceutická fakulta v Hradci Králové Katedra organické a bioorganické chemie Kandidát: Marie Štemberová Školitel: prof. RNDr. Milan Pour, Ph.D. Konzultant: PharmDr. Zbyněk Brůža, Ph.D. Název diplomové práce: Syntéza a reaktivita vybraných derivátů [3]dendralenů Tato diplomová práce je zaměřená na přípravu derivátů [3]dendralenů, obsahujících elektron-odtahující esterové skupiny. Syntéza je založena na palladium katalyzovaném Migita-Stilleho couplingu stannylovaných esterů a jodovaného akrylátu, které jsou připraveny z methylpropiolátů. Následně jsou tyto dendraleny podrobeny dien-transmisivní Diels-Alderově reakci s elektron-deficitním dienofilem N-fenylmaleinimidem za vzniku vícecyklických struktur.
|
|
|
Využití dvojné vazby v syntéze nových typů molekulárních fotopřepínačů uplatnitelných v biologických systémech
Bartošová, Aneta ; Ivanová, Lucia (oponent) ; Cigánek, Martin (vedoucí práce)
Předkládaná bakalářská práce se zabývá přípravou a charakterizací nových pokročilých organických molekul s využitím strukturního motivu dvojné vazby pro účely aplikace v oblasti molekulárních fotospínačů. V teoretické části je kladen důraz zejména na představení jednotlivých typů molekul, jejich charakterizaci a příklady jednotlivých izomerních forem. V další části jsou představeny jednotlivé mechanismy izomerizace, možnosti syntézy molekulárních fotospínačů zejména pomocí cross-coupling reakcí, porovnání výhod a nevýhod jednotlivých přístupů a možné využití představených molekul v medicíně, biologických systémech a v materiálové chemii. Experimentální část pak popisuje vícestupňovou syntézu dvou finálních derivátů obsahujících izomerizovatelnou iminovou vazbu, díky níž mohou tyto zcela originální materiály najít využití jako molekulární fotospínače.
|
|
| |
|
|
Novel modified nucleosides with antiviral or cytostatic activity
Tokarenko, Anna ; Hocek, Michal (vedoucí práce) ; Rádl, Stanislav (oponent) ; Dvořák, Dalimil (oponent)
V této disertační práci je popsán vývoj obecného a modulárního syntetického přístupu pro 4-substituované fenyl, 2-substituované pyridin-5-yl a 5-substituované pyridin-2-yl 2′-C- methyl-C-ribonukleosidy, potenciální inhibitory HCV. Nejprve byly přidáním halo(het)aryllithných činidel k benzylovaným 2-C-methyl-D-ribonolaktonům získány odpovídající hemiketaly. Ty byly následně převedeny buď přímou redukcí (v případě fenylových derivátů), nebo acetylací a následnou redukcí vzniklých hemiketalových acetátů (v případě pyridylových derivátů) na benzylované β-anomerické bromo(het)aryl-C- nukleosidy. Transformace klíčových halogenovaných (het)aryl-C-nukleosidových meziproduktů palladiem katalyzovanými cross-couplingovými reakcemi, hydroxylacemi a aminacemi poskytly sérii chráněných C-nukleosidů s malými hydrofilními a hydrofobními substituenty. Kvůli tvorbě vedlejších produktů při závěrečném odstranění chránicích skupin musely být pro každý derivát optimalizovány různé debenzylační metody, jako je hydrogenace na Pd/C nebo reakce s BCl3. Nakonec byly finální C-nukleosidy převedeny na jejich 5′-O-trifosfáty. Testování biologické aktivity odhalilo, že žádný z volných C- nukleosidů nemá protivirovou aktivitu vůči HCV (test na HCV replikonu) a žádný z nukleosidtrifosfátů významně neinhibuje HCV RNA polymerasu....
|
|
|
Multiple Output Power Supply Module
For Space Applications
Hrubý, Lukáš
The purpose of this article is to describe design and implementation of multiple output power supply unit. Main goal is to create forward converter with cross-coupling of output lines, which would significantly increase the accuracy of output voltages under different load conditions. As almost every isolated DC-DC converter needs a transformer, there will be a short introduction on how to design and create one utilizing planar technology. For further puproses, this power supply will be designed with respect to requierements which are derived from ESA standards. Whole power unit will be fitted into box designed for mounting on spacecraft.
|
|
| |
|
|
Nové cross-coupling reakce a C-H aktivace pro syntézu modifikovaných analogů nukleobází
Krömer, Matouš ; Hocek, Michal (vedoucí práce) ; Kotora, Martin (oponent)
5 Abstrakt Byla vyvinuta nová metodika přípravy 6,7-disubstituovaných 7-deazapurinů pomocí série ortogonálních cross-coupling reakcí. Byly nalezeny optimální podmínky pro aplikaci Liebeskind-Šroglova couplingu a ověřena reaktivity několika boronových kyselin. Za použití těchto poznatků byla připravena 3×3 knihovna substituovaných derivátů 7-deazapurinů. Dále byly ověřeny některé možnosti přímé alkylace purinových analog. Klíčová slova purin, 7-deazapurin, ortogonální cross-coupling reakce, C-H aktivace
|
|
|
Synthesis of novel cytostatic deazapurine nucleosides and pronucleotides
Perlíková, Pavla ; Hocek, Michal (vedoucí práce) ; Jindřich, Jindřich (oponent) ; Hlaváč, Jan (oponent)
Byly navrženy syntézy tří typů fosfátových proléčiv 6-hetaryl-7-deazapurinových ribonukleosidů pomocí cross-couplingových reakcí katalyzovaných palladiem. Výsledné cykloSal- a fosforamidátové pronukleotidy a oktadecylfosfáty byly testovány na cytostatickou aktivitu vůči nádorovým buněčným liniím. Ukázalo se, že aktivita cykloSal-fosfátů je srovnatelná s aktivitami příslušných ribonukleosidů. Významný pokles aktivity byl pozorován u fosforamidátových pronukleotidů. Oktadecylfosfáty byly zcela neaktivní. 6-hetaryl- 7-deazapurinové ribonukleosidy s objemnými skupinami v poloze 6 silně a selektivně inhibovaly adenosin kinázu z Mycobacterium tuberculosis. 6-hetaryl-7-deazapurinové nukleosidy modifikované v poloze 2': 2'-O-methylribonukleosidy, arabinonukleosidy a 2'-deoxy-2'-fluorribonukleosidy byly připraveny z ribonukleosidu transformací funkčních skupin. Příprava 6-hetaryl-7-deazapurinových 2'-deoxy-2',2'-difluor-erythro-pentofuranosyl nukleosidů byla založena na glykosylaci 6-chlor-7-deazapurinu příslušným cukerným činidlem a následnou cross-couplingovou reakcí a odchráněním. Přestože výtěžky byly nízké a separace anomerů obtížná, 6-hetaryl-7-deazapurinové 2'-deoxy-2',2'-difluor-erythro- pentofuranosyl nukleosidy pro testování cytostatické aktivity byly připraveny v dostatečném množství. Většina...
|
|
|
Development of a general and modular approach to C-nucleosides
Kubelka, Tomáš ; Štefko, Martin ; Bárta, Jan ; Joubert, Nicolas ; Urban, Milan ; Chapuis, Hubert Jean ; Hocek, Michal
Highly efficient and modular approach was developed for the synthesis of various types of new (het)aryl C-nucleosides. This protocol consists of the synthesis of haloaryl-C-nucleoside intermediates, followed by a functional group transformation to introduce various substituents. Using this approach protected 2′-deoxy-C-nucleosides bearing halogenated benzene, pyridine, thiophene, furane and pyrimidine were prepared. These intermediates were then submitted to a wide range of palladium-catalyzed reactions. The same approach was also used for preparation of C-nucleosides bearing ribofuranose moiety. Functional ribofuranosides bearing diverse substituted pyridine and benzene nucleobases were prepared in this way.
|
host ::
RSS.