|
|
Prekoncentrace a stanovení perfluorovaných organických kyselin metodou plynové chromatografie
Maradová, Doubravka ; Čabala, Radomír (vedoucí práce) ; Feltl, Ladislav (oponent)
Byla vyvinuta rychlá a jednoduchá derivatizační technika pro stanovení perfluorovaných kyselin (C6-C12) za přítomnosti isobutylalkoholu jako derivatizačního činidla a pyridinu jako katalyzátoru. Proces byl optimalizován v roztoku acetonitrilu. Ke stanovení byla využita plynová chromatografie s detektorem elektronového záchytu (GC-ECD), hmotnostní spekrometrie s iontově-párovou ionizací (GC-EI-MS) a HPLC s ionizací elektrosprejem (HPLC-ESI-MS). Z porovnání LOD a LOQ isobutylesterů PFCAs vyplývá, že nejnižší naměřené LOD hodnoty se pohybovaly v rozmezí 0,1 - 1,8 µg/ml, stanoveno GC-ECD. Dále bylo porovnáno, která ze dvou analytických separačních metod je pro analýzu PFA při použití stejných derivatizačních technik citlivější. Bylo dokázáno, že využitím stejných derivatizačních technik na přístrojích GC-ECD a GC-MS pro analýzu PFA je vhodnější a citlivější GC-ECD. Z porovnání různých derivatizačních technik na přístrojích GC-ECD, GC- MS a HPLC-MS bez derivatizační úpravy vyplynulo, že je taktéž vhodnější dát přednost GC- ECD před GC-MS a HPLC-MS.
|
|
|
Analýza směsi produktů katalytické oxidace metodou plynové chromatografie s použitím směšovače s řízeným odpařováním
Haupt, Josef Michael ; Schwarzová, Karolina (vedoucí práce) ; Čabala, Radomír (oponent)
Cílem této diplomové práce bylo vyvinout metodu pro plynovou chromatografii s použitím směšovače s řízeným odpařováním (CEM z angl. Controlled Evaporation Mixer) pro dávkování plynné směsi. Ta obsahovala látky vznikající při výrobě kyseliny akrylové dvoustupňovou oxidací propylenu. Analyzovaná směs se skládala z permanentních plynů, lehkých uhlovodíků a kyslíkatých derivátů organických sloučenin. Během vývoje metody byly použity a otestovány kolony s polární i nepolární stacionární fází pro separaci složek směsi. Po výběru nejvhodnější kolony (SPB-1 Sulfur, Supelco, USA) pro separaci látek vhodných pro FID detektor byla metoda dále optimalizována pro maximální možnou účinnost separace. Na koloně SPB-1 Sulfur však nebylo možné separovat propan a propen. Tyto plyny bylo možné stanovit na TCD detektoru a separovat je na předřazených kolonách. Za tímto účelem bylo nutné provést optimalizaci přepínání vícecestných přepouštěcích ventilů uvnitř plynového chromatografu. Dalším krokem bylo kalibrování plynového chromatografu za účelem kvantitativní analýzy vybraných látek. Kalibrační roztoky obsahující analyt a rozpouštědlo byly odpařeny v CEM komoře a ředěny s dusíkem s cílem dosáhnout požadované koncentrace analytu. Formaldehyd a propan měly velmi nízkou odezvu na detektorech, acetaldehyd nebylo možné ve...
|
|
|
Hromadně vyráběné léčivé přípravky jako alternativní zdroj referenčních materiálů pro kalibraci
Zouzalová, Monika ; Nesměrák, Karel (vedoucí práce) ; Čabala, Radomír (oponent)
Cílem této diplomové práce je statistické prokázání, zdali lze využít hromadně vyráběné léčivé přípravky jako alternativní zdroj referenčních materiálů pro kalibraci v analytické chemii. Tyto přípravky by mohly být potenciální alternativou v případech, kdy hraje zásadní roli čas, například při klinickém vyšetření intoxikace, není-li po ruce analytický certifikovaný referenční materiál. Jako analytická metoda byla vybrána jedna v praxi z nejpoužívanějších metod, vysokoúčinná kapalinová chromatografie. Jako hromadně vyráběné léčivé přípravky byly využity léčivé přípravky s obsahem účinné látky paracetamol a kodein, a to konkrétně Panadol Novum 500 mg, Paramax RAPID 500 mg, Paramax RAPID 1 g, Paralen 500 mg, Codein Slovakofarma 28,72 mg a Talvosilen, který obsahuje obě zmíněné účinné látky, a to 500 mg paracetamolu a 30 mg kodeinu na jednu tabletu. U přípravku Paramax RAPID 500 mg byly testovány dvě rozdílné šarže. V průběhu celého analytického procesu byly testovány potenciální zdroje chyb, konkrétně vážení, příprava roztoků a měřící přístroj. Každý jednotlivý potenciální zdroj chyb byl staticky testován na dvou typech zásobních roztoků za pomoci analýzy rozptylu a Studentova jednovýběrového t-testu. Bylo statisticky potvrzeno, že jednotlivé vybrané procesy nevnáší do analytického postupu chyby. Za...
|
|
|
Výzkum stability kalibračních faktorů při GC-FID analýze kvality alkoholických nápojů metodami vnitřního standardu
Čermáková, Veronika ; Čabala, Radomír (vedoucí práce) ; Coufal, Pavel (oponent)
Předkládaná diplomová práce se věnuje měření kalibračních faktorů a závislosti jejich stability na experimentálních podmínkách pro účely kontroly kvality a bezpečnosti alkoholických nápojů metodou plynové chromatografie s plamenově ionizační detekcí (GC-FID). Bylo sledováno deset těkavých látek (acetaldehyd, methanol, methyl-acetát, ethyl-acetát, 1-propanol, 1-butanol, 2-butanol, isobutanol, acetal, 3-methyl-1-butanol) podle právní legislativy Evropské Komise. Tyto cílové látky byly v připravených roztocích analyzovány při 27 rozdílných podmínkách systému. Ke zjištění vlivu jednotlivých parametrů měření na stabilitu kalibračních faktorů byla použita Taguchiho multifaktoriální statistická metoda. Proměnnými měření byly zvoleny složení matrice, koncentrace těkavých látek, teplota GC injektoru, objem nástřiku vzorku, rozdělovací poměr nástřiku a teplota detektoru. Každý z těchto proměnných faktorů nabýval v rámci experimentů jednu ze tří možných hodnot. Relativní faktory odezvy (RRF) pro každou analyzovanou látku byly porovnány u dvou metod vnitřního standardu (IS). V jedné metodě byl využit jako interní standard běžně používaný 1-pentanol a v druhé byl vnitřním standardem ethanol, který představuje hlavní složku všech alkoholických nápojů. Získané výsledky ukazují, že různé faktory a jejich úrovně...
|
|
|
A study of non-volatile nitroso compounds in brewing
Malečková, Michaela ; Sobotníková, Jana (vedoucí práce) ; Čabala, Radomír (oponent) ; Karabín, Marcel (oponent)
5 Abstrakt Nitrososloučeniny jsou kontaminanty piva s karcinogenními účinky, které se přirozeně tvoří během pivoarského procesu. Obecně jsou děleny na těkavé a netěkavé. Dostatečně charakterizované a prokázané karcinogenní látky jsou těkavé N-nitrosaminy, což nelze konstatovat pro strukturně neznámé zástupce netěkavých nitrososloučenin. Tato neznalost limituje vývoj nových analytických metod vedoucí k přesnějšímu zhodnocení a kontrole zdravotních rizik piva. Předložená studie se proto zabývá těmito méně známými sloučeninami, zejména strukturou molekul a jejich přirozeným výskytem v pivu i sladu. Jelikož je jejich vznik spojován s reakcemi dusitanu se sloučeninami piva a jeho surovin, byl vzorek piva paralelně ošetřen dusitanem (standardním a izotopickým-15N) v kyselém prostředí. Díky izotopickému značení byly vzniklé reakční produkty identifikovány plynovou chromatografií s tandemovou hmotnostní spektrometrií. Tímto přístupem bylo nalezeno a strukturně studováno až 22 neznámých reakčních produktů dusitanu (N-produktů) pomocí hmotnostně spektrometrických fragmentací. Kromě dříve nalezeného N-nitrosoprolinu a N-nitrosoprolin ethyl esteru, byly nově v pivu charakterizovány: 4-kyanofenol, oxim kyseliny pyrohroznové, 2-methoxy-5-nitrofenol, nitrosoguajakol a 4-nitrosofenol. Několik N-produktů bylo...
|
|
|
Stanovení těkavých a netěkavých produktů dusitanu v uzeninách
Hlávka, Jan ; Sobotníková, Jana (vedoucí práce) ; Čabala, Radomír (oponent)
Tato diplomová práce se zabývá problematikou stanovení produktů dusitanu v uzenářských výrobcích za pomoci plynové chromatografie. V první části této práce byla vyvinuta extrakční metoda pro stanovení 4-kyanofenolu a N-nitrosoprolinu ve vzorcích uzenářských výrobků za pomoci plynové chromatografie s tandemovou hmotnostní detekcí. Pro extrakci analytů ze vzorků uzeniny byl použit roztok 1% kyseliny mravenčí v acetonitrilu. Z důvodu nižší těkavosti analytů bylo nutné před každou analýzou provést jejich derivatizaci pomocí N,O-bis(trimethylsilyl)trifluoracetamidu. Pomocí této metody bylo provedeno stanovení 4-kyanofenolu a N-nitrosoprolinu ve vybraných vzorcích uzenin. Pro kvantifikaci těchto analytů byla, z důvodu silného matričního efektu, použita metoda přídavku standardu. U vybraných druhů uzeniny bylo sledováno, zda se koncentrace analytů ve výrobcích s různým obsahem masa liší či nikoliv. V závěru této práce byla provedena validace metody pro stanovení těkavých N- nitrosaminů v uzenářských výrobcích pomocí plynové chromatografie s chemiluminiscenční detekcí. Analyty byly N-nitrosodimethylamin, N-nitrosodiethylamin, N-nitrosodibutylamin, N- nitrosopiperidin, N-nitrosopyrolidin a N-nitrosomorfolin. Na základě výsledků zvolených výkonnostních charakteristik bylo zjištěno, že tuto metodu je možné...
|
|
|
Kapilární monolitické kolony na bázi kopolymeru styrenu, divinylbenzenu a kyseliny methakrylové a jejich využití pro separace malých molekul.
Musilová, Adéla ; Coufal, Pavel (vedoucí práce) ; Čabala, Radomír (oponent) ; Sýkora, David (oponent)
Tato práce se věnuje přípravě a charakterizaci kapilárních monolitických kolon na bázi kopolymeru styrenu, divinylbenzenu a kyseliny methakrylové pro chromatografické separace malých molekul. Kapilární monolitické kolony byly připraveny v křemenných kapilárách jednostupňovou radikálovou kopolymerizační reakcí monomerů styrenu, divinylbenzenu a kyseliny methakrylové za přítomnosti toluenu a isooktanu jako porogenních rozpouštědel a azobisisobutyronitrilu jako iniciátoru. Vliv začlenění kyseliny methakrylové do polymerizační směsi na separační chování a účinnost v kapilární kapalinové chromatografii (CLC) v reverzním módu a kapilární kapalinové elektrochromatografii (CEC) byl studován pomocí testovací směsi látek obsahující thiomočovinu, fenol, anilin, benzen, toluen, ethylbenzen, propylbenzen a butylbenzen. Pro zhodnocení hydrofobicity připravených kolon byl použit Waltersův test pro reverzní stacionární fáze. Na základě vypočtené hodnoty indexu hydrofobicity 10,76 mohou být připravené monolitické kolony klasifikovány jako velmi hydrofobní. Byla dosažena vynikající opakovatelnost měření v režimu CLC a velmi dobrá opakovatelnost přípravy jednotlivých monolitických kolon. Vliv doby polymerizace na chromatografické vlastnosti připravených monolitických kapilárních kolon byl studován pomocí CLC v...
|
|
|
Development and metrological evaluation of gas chromatographic methods for quality and safety control of alcoholic products
Korban, Anton ; Čabala, Radomír (vedoucí práce) ; Kubinec, Róbert (oponent) ; Maier, Vítězslav (oponent)
Disertační práce se zabývá vývojem metod kontroly kvality alkoholických výrobků, zejména kvantifikací těkavých kongenerů. Dříve navržená metoda "Ethanol jako interní standard (IS)" byla porovnána s existujícími analytickými metodami interní a externí standardizace. Po uspokojivých výsledcích byla metoda validována v jedné laboratoři a následně byla provedena mezilaboratorní studie, která zahrnovala devět laboratoří ze čtyř zemí. Ukázalo se, že použití metody na GC-FID je výhodné z důvodu absence nutnosti přidávání vnitřního standardu do testovaného vzorku a absence zdlouhavého měření objemu vzorku alkoholu (ABV) nebo hustoty. Byl také navržen a vyvinut postup použití metody na přístrojích GC-MS. Bylo zjištěno, že pro úspěšnou registraci etanolového signálu by měla být snížena citlivost MS detektoru. Za tímto účelem bylo navrženo použít méně zastoupené ionty 47 m/z během eluce ethanolu. Tyto ionty odpovídají nefragmentovaným molekulám ethanolu obsahujícím jeden těžký izotop, hlavně 13 C. Podle získaných výsledků navržená metodika umožnila použití metody "Ethanol as IS" na GC-MS přístrojích s metrologickými vlastnostmi lepšími nebo podobnými jako u tradiční metody IS. Metoda byla také testována na analýze 36 realných vzorků alkoholu. Byla rovněž studována variace kalibračních faktorů kdy tyto byly...
|
|
|
Enantioseparations of liquid crystalline materials
Vaňkátová, Petra ; Kubíčková, Anna (vedoucí práce) ; Čabala, Radomír (oponent) ; Kohout, Michal (oponent)
(CZ) Kapalně-krystalické látky patří mezi významné odvětví materiálové chemie. Chirální kapalné krystaly (CLCs - z anglického chiral liquid crystals) jsou zkoumány pro jejich unikátní vlastnosti odvozené od chirality. Vývoj nových CLCs je soustředěn na molekulární design, který zajistí požadované vlastnosti látek a zároveň na hledání dostupných a levnějších zdrojů chirality, které by zajistily případnou ekonomicky výhodnou výrobu ve větším měřítku. Metody pro enantioseparace jsou potřebné především pro kontrolu chirální čistoty nově připravených CLCs a také pro eventuální využití v preparativním měřítku. Enantioselektivní chromatografie je v současnosti preferovanou metodou pro enantioseparace. Tato závěrečná práce je zaměřena na zavedení nových postupů pro chromatografické enantioseparace CLCs skrz vývoj rychlých a robustních enantioselektivních metod v prostředí dvou různých (ultra)vysokoúčinných chromatografických technik - sub/superkritické fluidní chromatografie (UHPSFC) a kapalinové chromatografie (UHPLC). Technika UHPSFC byla použita poprvé a následně úspěšně zavedena pro enantioseparace CLCs. Pro některé CLCs byly získány tak vysoké hodnoty enantioselektivity a enantiomerního rozlišení, že je zde možnost přenositelnosti metody do semipreparativního měřítka. V UHPLC, dva módy (reverzní mód a...
|
|
|
GC-MS kvantifikace majoritních složek roztoků založená na využití molekulových fragmentů obsahujících těžké nuklidy běžných prvků
Horká, Blanka ; Čabala, Radomír (vedoucí práce) ; Bajer, Tomáš (oponent)
Kvantifikace majoritních složek metodou plynové chromatografie s plamenově ionizačním detektorem (GC-FID) je zavedena v běžné laboratorní praxi. Detektor FID je považován za univerzální detektor pro plynovou chromatografii (GC), ale neposkytuje odezvu pro celou řadu látek a tento detektor poskytuje pouze kvantitativní data. Spojení plynové chromatografie s hmotnostní spektrometrií je silným analytickým nástrojem, který poskytuje nejen kvantitativní data, ale i kvalitativní data o identitě látek. Při kvantifikaci metodou GC-MS je někdy problémem saturace detektoru, jelikož se jedná o detektor vysoce citlivý (na úrovni ppb). Jedním ze způsobů, jak zamezit přetížení detektoru je výrazné naředění roztoků, což způsobuje snížení mezí detekce a stanovitelnosti metody. Dalším přístupem, jak obejít saturaci detektoru je např. přerušení detekce během eluce rozpouštědla. Pro kvantifikaci majoritních složek roztoků lze aplikovat pouze první ze způsobů, jak saturaci detektoru obejít, ale jedná se o proces náročný na laboratorní práci, který zvětšuje nejistotu měření. Přerušení detekce při eluci rozpouštědla není pro účely kvantifikace majoritních složek použitelný, proto byl navrhnut a následně ověřen nový přístup kvantifikace majoritních složek roztoků pomocí M+1 iontů. Tyto ionty jsou měřeny díky přítomnosti...
|
host ::
RSS.