|
|
Charakterizace a predikce vlastností stacionárních fází používaných při mikroextrakci na tuhou fázi (SPME)pro vzorkování těkavých organických látek v ovzduší a vývoj nového typu jehlového koncentrátoru (INCAT) pro vzorkování BTEX z vodných vzorků
Přikryl, Petr ; Ševčík, Jiří (vedoucí práce) ; Feltl, Ladislav (oponent) ; Komárek, Karel (oponent) ; Leníček, Jan (oponent)
UNIVERZITA KARLOVA V PRAZE, PŘÍRODOVĚDECKÁ FAKULTA Katedra analytické chemie CHARLES UNIVERSITY IN PRAGUE, FACULTY OF SCIENCE Department of Analytical Chemistry CHARAKTERIZACE A PREDIKCE VLASTNOSTÍ STACIONÁRNÍCH FÁZÍ POUŽÍVANÝCH PŘI MIKROEXTRAKCI NA TUHOU FÁZI (SPME) PRO VZORKOVÁNÍ TĚKAVÝCH ORGANICKÝCH LÁTEK V OVZDUŠÍ A VÝVOJ NOVÉHO TYPU JEHLOVÉHO KONCENTRÁTORU (INCAT) PRO VZORKOVÁNÍ BTEX Z VODNÝCH VZORKŮ THE CHARACTERIZATION AND PREDICTION OF STATIONARY PHASE PROPERTIES USED IN SOLID-PHASE MICROEXTRACTION (SPME) FOR SAMPLING OF VOLATILE ORGANIC COMPOUNDS IN AIR SAMPLES AND THE DEVELOPMENT OF A NEW TYPE OF NEEDLE CONCENTRATOR (INCAT) FOR SAMPLING OF BTEX FROM AQUEOUS SAMPLES Souhrn doktorské disertační práce Summary of the Ph.D. Thesis Praha 2008 Mgr. Petr Přikryl Disertační práce byla vypracována na Katedře analytické chemie, PřF UK v Praze v letech 2000-2008. Uchazeč/Candidate: Mgr. Petr Přikryl Adres/Address: Katedra analytické chemie Hlavova 2030/8 Praha 2 CZ12843 Email: petr.prikryl@lf1.cuni.cz Obor/Branch: Analytická chemie Školitel/Advisor: Prof. Ing. Jiří Ševčík, DrSc. - 3 - 1. Úvod Analýza mnoha environmentálních polutantů je velmi často obtížná vzhledem ke komplexnosti vzorkovaných matric, a také protože povolené obsahy polutantů v jednotlivých složkách životního prostředí (vzduch, voda, půda)...
|
|
|
Moderní mikroextrakční techniky pro analýzy plynovou chromatografií
Bursová, Miroslava ; Čabala, Radomír (vedoucí práce) ; Feltl, Ladislav (oponent) ; Kubinec, Róbert (oponent)
Předkládaná disertační práce se věnuje vývoji, optimalizaci, testování a praktickému použití nové mikroextrakční metody s názvem Mikroextrakce kapaliny kapalinou pomocí extrakčního přípravku ve tvaru zvonu (Bell Shaped Extraction Device Assisted Liquid-Liquid Microextraction, BSED-LLME). Podstatou metody je použití miniaturní extrakční pomůcky tvarované do formy zvonu, ve které probíhá vlastní extrakce, díky tomu dochází jen k minimálním ztrátám rozpouštědla, navíc BSED umožňuje reprodukovatelné dávkování a odběr malého objemu extrakčního rozpouštědla. BSED-LLME metoda byla použita pro prekoncentraci vybraných těkavých i méně těkavých analytů z vodných vzorků do organického rozpouštědla, které musí mít hustotu nižší než voda. Po extrakci byly analyty stanoveny metodami rychlé plynové chromatografie s plamenově ionizační detekcí a plynovou chromatografií s hmotnostní detekcí. Ke zjištění optimálních extrakčních podmínek pro BSED-LLME metodu byly použity multifaktorové statistické metody označované jako experimentální design (DOE). Princip DOE je založen na hledání matematického popisu systému a predikci optimálního nastavení experimentálních parametrů, které mohou ovlivnit účinnost extrakce. Byly testovány faktory jako doba extrakce, objem extrakčního činidla, přídavek chloridu sodného (iontová...
|
|
| |
|
|
Vývoj a optimalizace SPE metody pro prekoncentraci a stanovení fluorotelomerních alkoholů ve vodách
Ševčík, Václav ; Čabala, Radomír (vedoucí práce) ; Feltl, Ladislav (oponent)
V této práci byla vyvinuta a pokročilými statistickými metodami optimalizována GC metoda s hmotnostní detekcí a SPE prekoncentračním krokem pro stanovení fluorotelomerních alkoholů ve vodných vzorcích. Jako analyty byly zvoleny 1H,1H,2H,2H- perfluoro-1-oktanol (6:2 FTOH) a 1H,1H,2H,2H-perfluoro-1-dekanol (8:2 FTOH). V průběhu optimalizace metody pro GC byl současně testován vliv faktorů, jako je objem vzorku, tlak nosného plynu, počáteční teplota analýzy, čas dávkování vzorku a teplota injektoru na velikost odezvy. Pomocí statistického programu Minitab 16 a série měření byla nalezena optima významných faktorů a vhodný druh ionizace pro oba analyty. Limity detekce GC-MS metody jsou 0,24 ng/mL pro 6:2 FTOH a 0,42 ng/mL pro 8:2 FTOH. Pro SPE prekoncentraci byly testovány faktory jako druh kondicionačního činidla a jeho objem, rychlost kondicionace, rychlost průtoku vzorku, způsob sušení kolony, druh elučního činidla a jeho objem. Pomocí programu Minitab 16 byly určeny optimální hodnoty těchto faktorů. Sledováním závislosti výtěžku extrakce SPE na objemu a koncentraci zásobního roztoku bylo pro stanovení fluorotelomerních alkoholů za daných experimentálních podmínek určeno omezení maximálního objemu vzorku (400 mL) a minimální koncentrace roztoku (100 pg/mL).
|
|
|
Optimalizace podmínek derivatizace mastných a perfluorovaných organických kyselin methylchlormravenčanem
Hložek, Tomáš ; Čabala, Radomír (vedoucí práce) ; Feltl, Ladislav (oponent)
Statistickými metodami určenými pro optimalizace byly hledány a nalezeny optimální experimentální podmínky derivatizace jak perfluorovaných organických kyselin, PFA (C8, C10 ,C12), a mastných kyselin, FA (C8, C12, C14), tak i experimentální podmínky jejich derivatizace ve směsi. Pro všechny studované kyseliny byly proměřeny kalibrace a účinnost extrakce z acetonitrilu do heptanu. Z původní sady experimentálních parametrů byl metodou Plackett-Burmana proveden jejich screening a významné parametry byly podrobeny optimalizaci metodou CCD, zahrnující efekty druhého řádu a interakce mezi jednotlivými parametry. Byla nalezena optima podmínek derivatizace jednak samostatných FA a PFA, tak i pro jejich směsi. Principem hledání experimentálních podmínek derivatizace, kdy by bylo možno selektivně derivatizovat jednu ze skupiny kyselin, bylo hledání optima pro součet nebo rozdíl jejich odezev. Bylo zjištěno, že FA ovlivňují celkovou odezvu více než PFA a že v případě požadavku selektivní derivatizace PFA v přítomnosti FA je nejdůležitějším parametrem objem přidaného methylchlormravenčanu. Absolutní selektivity derivatizace pro tyto dvě skupiny analytů nebylo dosaženo, ovšem vhodnou volbou experimentálních podmínek lze do určitého stupně ovlivnit účinnost derivatizace jedné skupiny kyselin na úkor druhé....
|
|
|
Vývoj analytických metod pro stanovení fosforylovaných složek bakteriálních buněčných membrán
Mikulecká, Jana ; Čabala, Radomír (vedoucí práce) ; Feltl, Ladislav (oponent)
Fosfolipidy jsou dominantními komponentami bakteriálních buněčných membrán, v nichž tvoří fosfolipidové dvojvrstvy. Bakterie se liší svým fosfolipidovým složením, což umožňuje stanovení a identifikaci významných skupin mikroorganismů. Lze však sledovat i změnu fosfolipidového zastoupení u bakterií stejného druhu, protože složení je ovlivněno celou řadou environmentálních podmínek. K identifikaci a stanovení bakteriálních fosfolipidů se běžně využívá tenkovrstvá chromatografie zejména pro svou minimální instrumentaci. Nevýhodou této metody je časová náročnost a požadavky na pečlivost a zručnost pracovníka. Rostoucí zájmem o fosfolipidové dvojvrstvy napomáhá k podrobnějšímu prozkoumání složení mastných kyselin, neboť detailnější analýzy umožňují zjistit o mikroorganismech ještě více. Pro tyto účely se zdá být tou nejlepší volbou plynová chromatografie spojená s hmotnostní spektrometrií. Metoda slouží jak k identifikaci, tak k určení celkového zastoupení mastných kyselin v molekule fosfolipidu. Dále je využívána k určení polohy a počtu izomerií dvojných vazeb a funkčních skupin na uhlovodíkovém řetězci. Zatímco pro identifikaci a stanovení nepolárních částí fosfolipidů již existuje vhodná a osvědčená analytická ...
|
|
|
Charakterizace interakcí fluorované stacionární fáze Rtx-200MS s analyty metodou inverzní plynové chromatografie
Vrzal, Tomáš ; Čabala, Radomír (vedoucí práce) ; Feltl, Ladislav (oponent)
Fluorovaná stacionární fáze v koloně Rtx-200MS byla charakterizována pomocí systémových konstant Abrahamovy rovnice. Retence na této fázi je řízena disperzními a orientačními/indukčními silami. Významný příspěvek interakce volných elektronových párů nebo π-elektronů poskytuje unikátní selektivitu pro analyty s přebytkem elektronové hustoty. Neobvyklé chování této fáze bylo odhaleno pomocí studia separačního mechanismu polárních a nepolárních látek, v porovnání s jejich separací na polární a nepolární koloně. Toto chování je dáno středně velkou polaritou fáze (systémová konstanta s), která ale není natolik výrazná, aby při tvorbě indukčních sil s nepolárními látkami rušila jejich separaci. K tomu taktéž může v některých případech přispívat interakce volných elektronových párů či π-elektronů. Klíčová slova fluorovaná stacionární fáze Rtx-200MS, inverzní plynová chromatografie, LFER metoda, Abrahamova rovnice
|
|
| |
|
|
Toxicita směsí organických látek
Reitmajer, Josef ; Feltl, Ladislav (vedoucí práce) ; Čabala, Radomír (oponent) ; Ventura, Karel (oponent) ; Mejstřík, Viktor (oponent)
6. ZAVER Cílem práce bylo testovat aditivitu chemických látek v rozdělovacím procesu mezi dvě fáze a porovnat koeficienty distribuce chemikálií K.;* pro různé molární zlomky směsi s indexem akutní toxiciý EC50 této směsi pro oligochaeta Tubifex tubifex. Byly studovány směsi průmysloých rozpouštěde|: benzenu, ethanolu, anilinu a nitrobenzenu. odchylky od aditiviý byly nalezeny u rozdělovacích koeficientů všech sledovaných směsí. Nejvýraznějšív případě benzenu i ethanolu ve směsi benzen - ethanol, nejmenšízměny byly zaznamenány ve směsi ethanol - anilin. Ze získaných výsledkůvyplývá, Že rozdě|ovací koeficient K.;* S€ u měřených směsí chemikálií mění podobně jako akutní toxicita. Jednoznaěně je tomu v případě K.1* směsi benzen - ethanol. Lze předpokládat, Že tento parametr je použitelným deskriptorem změn chování akutní toxicity pro směsi látek' V druhé částipráce bylo cílem zjistit, jak se rozdělení chemických látek mezi kapalnou a plynnou fázi mění s koncentrací a sloŽením směsi. Byly nalezeny změny v rozdělení složek směsí mezi kapalnou a plynnou fazi. Největšíodchylky byly nalezeny u směsí benzen - ethanol a benzen - anilin. Žadné odchy|ky nebyly naopak nalezeny u směsi anilin - nitrobenzen. Nelze také lysledovat závislost rozdělovacího koeficientu na sloŽení a koncentraci roztoků jednotliv.ých směsí. Je...
|
|
|
Analýza,separace a fyzikálně-chemická charakterizace peptidových hormonů kapilární elektroforézou
Šolínová, Veronika ; Jelínek, Ivan (vedoucí práce) ; Feltl, Ladislav (oponent) ; Coufal, Pavel (oponent) ; Samcová, Eva (oponent)
I 11 CoNcr,usroNs The work bas demonstrated that capinary zone elechophoresis and micelrar electokinetic cbromatography are high-perfomrance and high-sensitive methods for qualitative and quantitative anďysis and for physico-chemicď characÚerization ofpeptide hormones. using the strategy for the rational selection of experimental conditions for cE analysis and separations ofpeptides, ionogenic peptides were separated as cations in the classical and isoelectric buffers in the acidic region, pH 2- 2'5, and as anions in amphoteric buffer in weakry arkaline conditions, pH = 8'1. Non-ionogenic peptides were analyzed by miceilar electrokinetic chromatography with micelrar phase consisting of anionic detergent sodium dodecylsulphate in alkaline conditions, pH 8.8. The experimental conditions were selected with the aim to avoid the adsorption of peptides on the capillary wall, which was particularly reached with suppression of dissociation of si'anol gÍoups on the imer capillary wall in the acidic pH region and with electrostatic repursion negatively charged peptides from negatively charged dissociation silanol groups on the inner capillary wall in the alkaline pH region. The pH values of background electrolýes were chosen in the region, where the biggest differences in calculated specific charges of analyzed...
|
host ::
RSS.