|
|
Analysis of amino acids and polyamines by HPLC and CZE
Kubíčková, Anna ; Coufal, Pavel (vedoucí práce) ; Pacáková, Věra (oponent) ; Flieger, Miroslav (oponent)
(CZ) V rámci této diserta ní práce byly studovány dv skupiny amin . První z nich tvo í deriváty cyklického polyaminokarboxylátu DOTA (kyselina 1,4,7,10- tetraazacyklododekan-1,4,7,10-tetraoctová), které jsou významnými reak ními meziprodukty p i syntéze kontrastních látek pro magnetickou rezonanci (MRI). Výsadní postavení mezi t mito deriváty zaujímá tBu3DO3A (1,4,7,10- tetraazacyklododekan-1,4,7-tris(tert-butylacetát). Vedle tBu3DO3A byly detailn studovány dva typické vedlejší produkty syntézy tBu3DO3A, tj. tBu4DOTA (1,4,7,10-tetraazacyklododekan-1,4,7,10-tetrakis(tert-butylacetát) a tBu2DO2A (tBu2DO2A, i.e. 1,4,7,10-tetraazacyklododekan-1,4-bis(tert-butylacetát). Ke studiu výše zmín ných látek byla použita kapalinová chromatografie v reverzním módu (RP-HPLC) a kapilární zónová elektroforéza (CZE) s UV-VIS detekcí. Vyvinuté metody byly prakticky otestovány na analýze realných reak ních sm sí. Lze konstatovat, že ob metody p edstavují rychlé, ú inné a jednoduché ešení pro sledování syntézy nov vyvíjených MRI kontrastních látek, nebo mohou být použity p ímo, bez jakékoli další p edúpravy vzork reak ních sm sí. Druhá ást této práce se v nuje problému detekce polyamin a aminokyselin b žnou UV-VIS spektrometrií. Byl vyvinut a otestován nový "solid-phase" reaktor na bázi oxidu m natého vhodný pro...
|
|
|
Characterization of modern HPLC columns and their application potential
Janečková, Lucie ; Tesařová, Eva (vedoucí práce) ; Pacáková, Věra (oponent) ; Flieger, Miroslav (oponent)
(CZ) Cílem předkládané disertační práce byla charakterizace moderních HPLC kolon z hlediska jejich interakčních možností a ukázka jejich aplikačního potenciálu. První část disertační práce je zaměřena na alternativní reverzní HPLC kolony na bázi oxidu zirkoničitého. Tyto kolony vykazují vysokou chemickou stabilitu a rozšířený interakční mechanismus, který přináší řadu výhod při vývoji analytických metod. Detailní studie chromatografického chování biologicky aktivních nonapeptidů potvrdila značný vliv složení mobilní fáze na retenční mechanismus. Pro rozpoznání interakcí podílejících se na separačním procesu byly následně využity různé přístupy. Základní vlastnosti (hydrofobicita a polarita) kolony na bázi oxidu zirkoničitého s polystyrenovou stacionární fází byly zjištěny pomocí jednoduchých chromatografických testů. Model lineárních vztahů volných energií popsal interakce převládající v různých separačních systémech se zirkoniovou kolonou. Aplikace sady bazických látek vedla k odhalení iontově- výměnných interakcí, které se mohou významně podílet na separačním procesu v systémech se zirkoniovými kolonami. Druhá část práce se věnuje novým chirálním stacionárním fázím na bázi derivatizovaných cyklofruktanů. Strukturně odlišné chirální látky (binaftylové deriváty a některá chiralní léčiva) byly...
|
|
| |
|
|
Studium enantioseparace vybraných substituovaných binaftylů
Loukotková, Lucie ; Bosáková, Zuzana (vedoucí práce) ; Feltl, Ladislav (oponent) ; Flieger, Miroslav (oponent)
8 1 ÚVOD V posledních desetiletích dvacátého století se podařilo objevit mnoho stereoselektivních reakcí, díky kterým jsme schopni synteticky připravit čisté enantiomery řady látek, majících široké využití v nejrůznějších oblastech lidského života. Tento způsob přípravy, tzv. asymetrická syntéza, umožňuje přímou syntézu enantiomerů za použití vhodných katalyzátorů, jimiž bývají opticky aktivní látky. Předpokladem úspěšného použití organických katalyzátorů v asymetrické syntéze je vedle jejich vhodného prostorového uspořádání i jejich dostatečná konformační stabilita (odolnost vůči racemizaci). Mezi významné katalyzátory asymetrických reakcí patří deriváty binaftylu, jejichž použití jako asymetrických katalyzátorů je velmi rozsáhlé. Binaftyly se vyznačují pozoruhodnými vlastnostmi chirálního rozpoznávání pramenícími z jejich chirality, prostorového uspořádání a rigidní struktury. Většina molekul 1,1'-binaftylu je C2 symetrická se dvěma identickými substitučními skupinami, které bývají často umístěny v polohách 2 a 2'. Chiralita derivátů 1,1'- binaftylu je dána stéricky bráněnou rotací atomů nebo skupin atomů kolem jednoduché vazby binaftylového skeletonu (axiální chiralita, atropisomery). S velikostí racemizační bariéry roste pravděpodobnost využití binaftylů v enantioseparacích [1]. Z významných zástupců...
|
|
| |
|
| |
|
|
Use of Chiral Separations for the Determination of Enzyme Enantioselectivity
Břicháč, Jiří ; Zima, Jiří (vedoucí práce) ; Tesařová, Eva (oponent) ; Flieger, Miroslav (oponent)
Závěr Enantioselektivni enzymy hrají významnou roly vmetabolických drahách chirá|ních látek. Enantioselektivní metabolismus produktu lipidové peroxidace HNE byl studoviín s vpžitímměření enrymové kinetiky' By|o zjištěno, žeALDH přítomné v mitochondriích z krysího mozku se lišíve schopnosti detoxifikovat jednotlivé enantiomery HNE. Z naměřených kinetických parametrů purifikovaných rekombinantních enzymů vyplyvá' žekrysí ALDHSA enantioselektivně oxiduje (R)-HNE, zatímco krysí ALDH2 nevykazuje žádnou enantioselektivitu. Dá|e, přímá a nepřímá reversní HPLC metoda pro stanovení HNEA enantiomerů byla vyvinuta a validována. Nepřímá metod a je za|oženana derivatizaci HNEA s chiráním amino činidlemANPAD, která je následovaná separací vzniklých diastereoisomeru na koloně Spherisorb oDS2. Přímá separace HNEA enantiomeru byla provedena s pouŽitím CSP na brízípolysacharidů na koloně Chiralpak AD.RH. Enantioselektivní enzymy jsou užitečnébiokatalyzátory, umožňujícílevnou přípraw opticky čistýchchemikálií. S použitímchirálního GC na cyklodextrinových CSP byl proveden screening epoxid hydroláz produkovaných rozličnýmimikroorganismy. Nové enantioselktivní enzymy by|y nalezeny. Tato disertačnípráce popisuje vyuoj a optimalizaci analytických metod pro stanovení ruzných sloučenin ýznamných v souvislosti s enzymovou...
|
|
| |
|
| |
|
| |
host ::
RSS.