|
|
Synthesis and application of helicene-based N-heterocyclic carbene ligands
Gay Sánchez, Isabel ; Starý, Ivo (vedoucí práce) ; Veselý, Jan (oponent) ; Pour, Milan (oponent)
SOUHRN Cílem mé disertační práce bylo prozkoumat možnosti využití helikálně chirálních N-heterocyklických karbenových (NHC) ligandů v asymetrické katalýze. Inherentně chirální heliceny a jejich analogy byly dosud v této oblasti využity jen v omezené míře. Do současnosti bylo publikováno jen několik málo příkladů helikálně chirálních NHC ligandů. Obecná metoda diastereoselektivní [2+2+2] cyklotrimerizace centrálně chirálních triynů byla využita jako klíčový krok při přípravě opticky čistých 2H-pyranových penta- a hexahelicenů nesoucích aminoskupinu na koncovém benzenovém kruhu. Příslušné triyny byly připraveny pomocí Sonogashirovy a Mitsunobuovy reakce s využitím komerčně dostupného (S)-but-3-yn- 2-olu jakožto centrálně chirálního stavebního bloku. Výsledné heliceny byly následně převedeny na odpovídající 1,3-disubstituované imidazoliové soli, z nichž byly deprotonací generovány požadované helikálně chirální N-heterocyklické karbeny. Enantioselektivní [2+2+2] cykloizomerizaci katalyzovanou komplexy nulmocného niklu jsem pak využila jako modelovou reakci k ověření efektivity nově připravených helikálně chirálních ligandů. Výchozími látkami pro tyto testovací reakce byly prochirální aromatické tryiny, jejichž cyklizací vznikaly neracemické dibenzoheliceny. Všechny připravené imidazoliové soli poskytly v...
|
|
|
Syntéza a hodnocení potenciálních inhibitorů cholinesteráz
Vu, Quynh Anh ; Krátký, Martin (vedoucí práce) ; Palát, Karel (oponent)
Tématem bakalářské práce je syntéza nových inhibitorů acetylcholinesterázy a butyrylcholinesterázy a jejich potenciální inhibiční efekt vůči oběma enzymům. Všechny připravené molekuly obsahují strukturní motiv propargylaminu, který se vyskytuje v léčivech centrálního nervového systému a jehož deriváty jsou také v současné době zkoumány v léčbě neurodegenerativních chorob včetně Alzheimerovy choroby. Teoretická část pojednává o Alzheimerově nemoci a její současné léčbě se zaměřením na cholinergní hypotézu a inhibitory cholinesteráz. Experimentální část se pak zabývá přípravou a hodnocením potenciálních inhibitorů acetylcholinesterázy a butyrylcholinesterázy. Bylo připraveno celkem sedmnáct sloučenin (amidů a iminů odvozených převážně z derivátů kyseliny salicylové a kyseliny skořicové) v dostatečném výtěžku. Všechny byly zkoumány vůči cholinesterázám pomocí Ellmanovy metody. 5-Brom-N-(prop-2-yn-1-yl)salicylamid a N-(prop-2-yn-1-yl)benzamid vykazovaly nejnižší hodnoty IC50 pro acetylcholinesterázu (8,05 µM a 23,16 µM). Sloučenina 2,4-dibrom-6-[(prop-2-yn-1-yl)karbamoyl]fenyl-(N-ethyl-N- methyl)karbamát nejlépe inhibovala butyrylcholinesterázu (IC50 26,09 µM). Některé připravené sloučeniny byly účinnější než standard rivastigmin. Klíčová slova Acetylcholinesteráza; Alzheimerova choroba;...
|
|
|
Solving diophantine equations by factorization in number fields
Hrnčiar, Maroš ; Kala, Vítězslav (vedoucí práce) ; Příhoda, Pavel (oponent)
Název práce: Řešení diofantických rovnic rozkladem v číselných tělesech Autor: Bc. Maroš Hrnčiar Katedra: Katedra algebry Vedoucí diplomové práce: Mgr. Vítězslav Kala, Ph.D., Mathematisches Institut, Georg-August Universität Göttingen Abstrakt: Problém řešitelnosti diofantických rovnic je jedním z nejstarších ma- tematických problémů v historii. Postupně se vyvinuly různé přístupy k řešení určitých typů rovnic, z nichž se v práci zabýváme převážně metodou využívající faktorizaci v algebraickém číselném tělese. Myšlenkou této metody je vyjádřit rovnici ve tvaru L = yn , kde levá strana L je součin typicky lineárních fak- torů s koeficienty v daném číselném tělese. Při splnění několika předpokladů po- tom můžeme každý z faktorů napsat jako n-tou mocninu. Klíčovou roli při apli- kaci metody hraje struktura číselných těles, proto neoddělitelnou součást práce tvoří přehled algebraické teorie čísel. Kromě výkladu obecné teorie jsou zde uve- dené i výpočty v jednotlivých kvadratických a kubických tělesech popisující jejich vlastnosti. Hlavním předmětem práce je však řešení konkrétních úloh. Například v rovnici x2 + y2 = z3 se potýkáme s netriviálními společnými děliteli faktorů v...
|
|
|
Příprava a evaluace primárně preventivního programu "Heterosexismus a homofobie" na základní škole
Hajdíková, Lada ; Smetáčková, Irena (vedoucí práce) ; Kobová, Ĺubica (oponent)
Diplomová práce se zabývá prevencí homofobní šikany , která může pramenit z homofobních a heterosexistických postojů, ve školních vrstevnických skupinách dvou 8. tříd v období rané adolescence. Empirická část byla realizována formou akčního výzkumu, který zahrnoval úvodní zmapování situace znalostí žáků_yňo různých sexuálních a genderových identitách a jejich postojů k neheterosexuálním lidem prostřednictvím dotazníkového šetření v konkrétních žákovských kolektivech; následné vytvoření primárně preventivního programu skládajícího se z aktivit a diskuzí na téma neheterosexuálních identit, heteronormativity, homofobie a homofobní šikany; dále evaluaci programu ve formědotazníkového šetření; a nakonec výsledné zhodnocení změny postojů a názorů žáků_yň. Teoretická část představuje dosavadní poznatky k hlavním aspektům zkoumaného tématu, tj. šikana a homofobní šikana ve školním prostředí a vrstevnických kolektivech, oblast primární prevence negativních jevů, přičemž vychází z konceptů homofobie, heterosexismu a heteronormativity.
|
|
|
New functionalized nucleic acids for application in chemical biology
Kielkowski, Pavel ; Hocek, Michal (vedoucí práce) ; Stiborová, Marie (oponent) ; Moravcová, Jitka (oponent)
5 Abstrakt Tato práce je zaměřena na syntézu modifikovaných 2'-deoxyribonukleosid trifosfátů, jejich inkorporaci do DNA a aplikaci v chemické biologii. Byla vyvinuta syntéza "douhlavých" nukleosidů a nukleosid trifosfátů, které obsahují ethynylový nebo propargylový můstkem mezi dvěmi bázemi. (Cytosin-5-yl)ethynyl, 3-(cytosin-1-yl)prop-1-yn-1-yl a 3-(5- fluorcytosin-1-yl)prop-1-yn-yl substituované pyrimidiny a 7-deazaadeniny 2'- deoxyribonukleosidů a nukleosid trifosfátů byly připraveny palladiem katalyzovanou cross- coupling reakcí ve vodném prostředí. Tyto 2'-deoxyribonukleosid trifosfáty obsahující dvě nukleobáze jsou dobrými substráty pro DNA polymerasy v primer extension reakci a PCR a tudíž vhodné pro přípravu DNA s cytosinem nebo 5-fluorcytosinem ve velkém žlábku, která tak napodobuje nukleobázi vyjmutou ven z DNA dvoušroubovice. Byla také vyzkušena metoda pro testování inhibice DNA methyltransferáz. Dále, bylo vyvinuto přechodné chránění DNA proti štěpení restrikčními endonukleázami (RE) za pomocí (trialkylsilyl)ethynyl modifikované DNA. Bylo dokázáno, že všechny připravené (trialkylsilyl)ethnyl-modifikované 7-deaza-2'-deoxyadenosin trifosfáty se inkorporují do DNA KOD XL polymerásou v primer extension reakci a nebo pomocí PCR. Podmínky potřebné pro odchránění trialkylsilylové chránicí skupiny byly...
|
|
|
Syntéza a polymerizace substituovaných derivátů kaprolaktonu
Vrbata, David ; Zedník, Jiří (vedoucí práce) ; Smrček, Stanislav (oponent)
4-(piperidin-1-yl)-N-(prop-1-yn-3-yl)-1,8-naphtalimid (PN) byl připojen na poly(αN3εCL-co- εCL) o třech různých poměrech αN3εCL pomocí 1,3 dipolární cykloadice katalyzované měďnými ionty. Reakce byla úspěšná pro kopolymer s molární frakcí αN3εCL f = 0,22. Během syntézy nedocházelo k degradaci kopolymeru a proto je molekula PN vhodná k připojení na dobře definovaný polyester. Byl připraven nový alifatický polyester, který byl charakterizován pomocí 1 HNMR spektroskopie a gelové permeační chromatografie kalibrované polystyrenovými standardy. Spektra zbylých dvou kopolymerů nebyla naměřena vzhledem k jejich nízké rozpustnosti v běžných organických rozpouštědlech. Klíčová slova: živá polymerizace, α-chlor-ε-kaprolakton, click reakce
|
|
|
Studium volných klastrů a nanočástic v molekulových paprscích
Profant, Václav ; Kužel, Petr (oponent) ; Dian, Juraj (vedoucí práce)
V předložené práci studujeme vlastnosti malých heteroatomových biologicky významných molekul prostřednictvím několika experimentů, které jsou založené na metodě molekulových paprsků. V prvním experimentu je pomocí rozptylu molekulárních paprsků studována struktura a dynamika velikostně selektovaných nabitých klastrů pyrrolu. Malé neutrální klastry P yn jsou připraveny v Py/He expanzi a větší smíšené P ynArm klastry v expanzi Py/Ar. Výběr neutrálních klastrů různé velikosti se uskutečňuje pomocí rozptylu se sekundárním paprskem He atomů. Na základě měření úhlových a rychlostních rozdělení pro různé hmoty fragmentů byla určena fragmentace pro dimery až tetramery pyrrolu po ionizaci nárazem elektronu o energii 70 eV. V druhém experimentu je studována fotolýza klastrů pyrrolu, imidazolu a pyrrazolu v závislosti na jejich velikosti. Výsledky byly porovnány s fotolýzou izolovaných molekul a pro studované systémy mezi sebou. Klastry byly fotolyzovány laserovým zářením o vlnové délce 243 a 193 nm a byla měřena rozdělení kinetické energie vznikajících vodíkových fotofragmentů. Kromě toho byla měřena i hmotnostní spektra fragmentů po vícefotonové ionizaci na uvedených vlnových délkách. Pozorovali jsme významný vliv klastrového prostředí na fotolytické chování molekul a provedli jeho diskusi.
|
|
|
Vybrané hry založené na náhodě
Martínek, Jan ; Prokešová, Michaela (oponent) ; Pawlas, Zbyněk (vedoucí práce)
Na/ev prace: Vybrane. hry /alozenc na mihode Antor: Jan Martinek Kaledra (ristav): Katedra, pravde.podobuusti a, matematicke statistiky Vedouci bakalafskc prace: HXDr. Zl>yn(''k Pa.\vla.s. Pli.D. c-iuail vedoiicfho: pawlas'^karliii.nifl.fnni.cz Abstrakt: V pfedlo/.cue praci studujeme vyhenii strategic / pravclepodobnost- ni'lio hlediska v ru'/uych hrach. Ci'lem teto prace jr dam'1 liry roxobrat a nrrit opt.innilni postnp, pfi ktcreni niaxiniali/ujrnic nasi sa.nci na vyliru. Jsuu ])0]).s;iny tfi odlisur tyjiy her: rulrta, karctnf liry a kost kovr hry. Ka/da '/. techto her jr zalozena na stavccll, k(i ktcryin dochazi s odlisnou pravdrixidob- no.sti. 7 tobofo dnvodn u ka/dc'1 7. trcht.o her uplatnujrinn ndlisny /])usob hlcdani opliiualni strategic. Kli(":ov;i slova: Hry, strati'gir, nilrta, kost.kovr hry, karetni hry Title: Selected panics based on cliam-e Author: Jan Marti'nek Department: Department of Probability and Mathematical Statistics Supervisor: RNDr. Zliyuek Pawlas. Ph.D. Supervisor's e-mail address: pawlas l > karlin.mlf .cnni.c/. Al)Ktra.ct: In the present work \ve study winning strategies from a. probabi- lity sight in different games. The aim of this work is to analy/e those games and settle the optimal .strategy, which helps us t.o maximali/e our winning chance. There are described three...
|
|
|
Kongnitivně-afektivní syndrom při poškození mozečkové hemisféry
Bolceková, Eva ; Šivicová, Gabriela (oponent) ; Kulišťák, Petr (vedoucí práce)
Mo z e č ek j e t r a d i čn ě p o va žo v án z a mo zk o v ou s t r u k tu r u , k t e r á o d p o v íd á z a mo to r i ck é fu n k c e : s to j , ch ů z i , k o o r d in a c i p o h y bů . No v é p o zn a tk y o vš em u ka zu j í , ž e j eh o f u n k c e j e š i r š í - z a h rn u j e i o b l a s t k o g n i c e a a f ek t iv i ty. Mo z e č k o v ý k o g n i t ivn ě - a f ek t iv n í s yn d r om j e k l in i ck á j edn o tk a n a v r ž en á k p op i su d e f i c i tů o s o b s p oš k oz en ím mo z e čku . Cí l em t é to p r á c e j e o v ě ř i t p l a tn o s t to h o to k on c ep tu . Teo r e t i ck á č á s t p r á c e sh r n u j e s ou č a s n é n eu r op s y ch o lo g i c k é p o zn a tk y o mo z e čku a fun k čn í ch p r o j ev e c h j eh o p o š k o z en í . Za b ý vá s e t eo r e t i ck ými v ý k l a d y me ch a n i zmů p o š k o z en í i emp i r i ck ými da ty. Emp i r i ck o u č á s t tv o ř í s tu d i e s o u b o r u 1 3 o s o b s p o š k o z en ím ome z en ým n a mo z e č ek a k o n t r o ln íh o s ou b o r u 1 3 zd r a v ý ch o s o b , k t e r é b y ly v y b r á n y t a k , ab y j e j i ch d emo g r a f i ck é cha r ak t e r i s t ik y o d p o v íd a ly v ý zkumn ému s ou b o ru . Pa r t i c ip a n t i ab s o lv o v a l i r o zh o v o r, n eu r o lo g i ck é v y š e t ř en í z amě ř en é n a p...
|
|
|
Humorálna odpoveď na proteíny tepelného šoku u pacientov s juvenilnou idiopatickou artritídou a vo vzťahu ku komplikáciám po transplantácii hematopoetických kmeňových buniek
Zlacká, Denisa ; Hromadníková, Ilona (vedoucí práce) ; Říhová, Blanka (oponent) ; Posová, Helena (oponent)
Súhrn V našich pcicach """ .. z.unenli ll> stUdium úlohy ID H,pOO. MI",..;. H,p6S inducibiln!i rl! Hr.p70 v palogroi'l~ jU\mim.j idi0p3tickej znriTidy (JIA) a r=loi<lnej writidy (RA). V .túdiu humocilnri odpo\~ proIi rh HspóO, M. bo\'is Hspó5.!h H'p70 11 ~ienlov J1A smt v por",..nani s.. zdravými komrol:wJi našli sigoillb""", zv)~ hladiny e~1tov)1:h pr<>til:itok proti iDducibiln<j f<>llDe &p70 v ~l'; ,J.'IIJ1i~ JIA ~emov_ VMl protilátok 3lIIi-Hsp70 j~ O\"r. '1'Š'; \I pacienTOV J1~ ""ž II zdr.l1f'j..,h kOlltrol ~ ieh možmi úlohu v patogmá~ ochernU. V štúdiu membr300\-.j exprrsi~ induribim.j formy H'pl0 ""'" oo~o,'aIi vy,;okú IDmIbr.i",m; ex~u Hsp71l II> '}lIO\;;i\nych bunbch fibrob1.:moidn<'bo !)V1 zi5bných ZD '}llO\i:ilnych tkaniv postihoutých :rutoimunirn:)m tip:lIom Aoal'f'ov.ili smr lid: prilOOlDOSť IrttploroV proteinov t<ptlnl'bo šoku (TUt2 TI.R4. CD14. CDM. C!).I() 3 CD91) na sl'DO\iilnych bunkách fibrobl:lSloidno'ho typu \I RA paci...,,,,,_ Syoo\~ bIlIlky ako aj koini fibrobwry vyj><hovah [dat;,.... ,~~ hladiny pcm:bm-.j CD91. ,,'Sak žiadot .!.bo nizkr b/Wny ost.mých rttq>t(l[{)V. Domni~'"",," ". R inducibil.n> Hr.p70 ""of"""" zo z:ipalo,..oo .ynoviálodlo tkanú.,. mól:t byl' ZUtr.l<dul3md>o pritslOlU z.achJ1miD:I buoroJom ponrtw s)lIO;i;i.loydJ Ilmidi: rez m:tp!Of CD91 V štúdiu humor~ odpo\~...
|
host ::
RSS.