|
|
Termochemické vlastnosti vysokodusíkatých energetických materiálů
Bartošková, Monika ; Munzarová, Markéta (oponent) ; Potáček, Milan (oponent) ; Jalový,, Zdeněk (oponent) ; Vávrová, Milada (vedoucí práce)
Tématem práce je teoretické studium slučovacích entalpií vysokodusíkatých energetických materiálů metodou isodesmických reakcí. Klasický přístup k isodesmickým reakcím je modifikován v tom smyslu, že molekuly na obou stranách příslušné rovnice mají nejen stejný počet atomů, ale i přibližně stejnou velikost a skeletální podobnost. Tento přístup je označen jako metoda -„alternativní isodesmické reakce (AIR metoda)“. Na její bázi, s použitím DFT metod B3LYP/cc-pVTZ a B3PW91/cc-pVTZ jsou pro vybrané vysokodusíkaté heterocykly ze skupin triazolů, triazinů, tetrazinů získané hodnoty slučovacích entalpií v plynné fázi f H°(298,g), blízké publikovaným hodnotám. I jejich aplikace ve výpočtu příslušných detonačních charakteristik dala reálné hodnoty.
|
|
|
Pokus o syntézu a vyhodnocení vlastností nových výšemolekulárních konjugovaných systémů pro optoelektrické aplikace.
Skrášek, Martin ; Repková, Martina (oponent) ; Potáček, Milan (vedoucí práce)
Cílem projektu bylo zpracovat literární rešerši na téma optoelektrické aplikace organických polovodičů a o možnostech přípravy prekursorů výšemolekulárních konjugovaných systémů obsahujících vazbu C=N. Projekt se sestává z části teoretické, experimentální a diskuse. Teoretická část pojednává o vodivosti organických látek, principu absorpce a emise záření a jeho aplikaci v oblasti organických svítivých diod. Dále jsou v teoretické části popsány možnosti syntézy požadovaných látek. Předmětem experimentální části je příprava sloučenin podle navrženého syntetického plánu a jejich strukturní charakterizace. V diskusi jsou podrobně popsány použité postupy, jejich problémy a dosažené výsledky.
|
|
|
Heterocyklické sloučeniny s antimykobakteriální aktivitou
Herzigová, Petra ; Klimešová, Věra (vedoucí práce) ; Potáček, Milan (oponent) ; Pytela, Oldřich (oponent)
Disertační práce je součástí výzkumu potenciálních antimykobakteriálních látek. Řeší syntézu sulfidických derivátů pyridinu a vztahy mezi strukturou a antimykobakteriální aktivitou. Bylo připraveno 112 v literatuře dosud nepopsaných derivátů 4-(subst. fenylalkylsulfanyl)pyridin- 2-karboxylové kyseliny. Připravené látky byly testovány in vitro na antimykobakteriální aktivitu vůči M. tuberculosis a potenciálním kmenů M. avium a M. kansasii. Nejúčinnějšími látkami jsou deriváty ze série 4-(subst. fenethylsulfanyl)pyridin-2-karbothioamidů (MIC 1-32 µmol/L), které sice nedosahují aktivity vůči klasickému M. tuberculosis používaných antituberkulotik, avšak vůči M. avium mají srovnatelnou nebo vyšší aktivitu. Druhá část práce se zabývá syntézou nových struktur potenciálních antituberkulotik. Využívá reakce bis(arylimidoylchloridů) kyseliny šťavelové. Žádná z připravených struktur se nejeví perspektivní pro další vývoj antituberkulotik.
|
|
| |
|
|
Příprava enantiomerně čistých cyklických sloučenin za využití organokatalýzy
Remeš, Marek ; Veselý, Jan (vedoucí práce) ; Potáček, Milan (oponent) ; Cibulka, Radek (oponent)
Katalýza chemických reakcí malými organickými molekulami zaznamenala od roku 2000 masivní rozmach. Dnes vedle katalýzy komplexy přechodných kovů a enzymové katalýzy tvoří neodmyslitelnou část asymetrické syntézy. Organokatalyzátory nabízí díky svým aktivačním módům, jež se dají kombinovat do tzv. domino reakcí, přístup k přípravě komplexních enantiomerně čistých látek z jednoduchých achirálních prekurzorů. V této práci jsme se zabývali využitím chirálních sekundárních aminů jako katalyzátorů v asymetrické syntéze cyklických molekul. Převážnou část bádání jsme věnovali vyvinutí organokatalytické metody vedoucí k syntéze chirálních cyklopentankarbaldehydů a nitrocyklopentankarbaldehydů. Byla nalezena asymetrická domino Michaelova adice/α-substituční reakce mezi 2-(2- bromethyl)malonáty, resp. 1-brom-3-nitropropanem a různými enaly katalyzovaná chirálním aminokatalyzátorem. V prvním případě dochází k tvorbě cyklopentankarbaldehydů, u nichž jsou stereoselektivně tvořena dvě chirální centra a ve druhém případě vznikají nitrocyklopentankarbaldehydy se třemi chirálními centry. V případě použití Hayashiho katalyzátoru v přítomnosti octanu sodného dosahují výtěžky reakcí až 74 % a reakce probíhají s excelentní diastereoselektivitou a enantioselektivitou (až 19:1 d.r., až 99 % ee). Dále jsme se věnovali...
|
|
|
Modular synthesis of N-heteroaromatic cations by (2+2+2) cycloaddition
Čížková, Martina ; Teplý, Filip (vedoucí práce) ; Kotora, Martin (oponent) ; Potáček, Milan (oponent)
5 Abstract N-Heteroaromatic cations represent a family of compounds with diverse application potentials including natural products, DNA probes, fluorescence dyes, herbicides, ionic liquids, organocatalysts, etc. The preparation of these species proceeds mainly through N-alkylation which is used mostly as a last step of the synthetic sequence. Only limited diversity of cationic substrates can be achieved with this manner, hence, searching for other methods leading to novel Nheteroaromatic cations is of great interest. Some examples of transition metal-catalyzed transformations on organic cations have appeared over the last two decades including Suzuki- Miyaura reaction, Sonogashira and Stille coupling, oxidative homocoupling, ring-closing metathesis, etc. Here, the successful construction of new N-heteroaromatic cations by [2+2+2] cycloaddition is presented. A methodology for the synthesis of novel pyridine-type organic monocations was developed using gaseous acetylene as a reaction partner in the cyclization step. Subsequently, the double [2+2+2] cycloaddition was utilized for the preparation of oligo-p-phenylenes with two to seven para connected phenylene units. Furthermore, the intramolecular version of the cyclization step led to two helical and four linear dications which can be considered as extended...
|
|
|
Příprava a funkcionalizace 5-substituovaných tetrazolů
Roh, Jaroslav ; Hrabálek, Alexandr (vedoucí práce) ; Potáček, Milan (oponent) ; Csöllei, Jozef (oponent)
Chemie tetrazolů zaznamenala v posledních desetiletích významný rozmach, který úzce souvisí s využitím tetrazolu ve farmaceutické chemii jako isosterní náhrady karboxylu v molekulách potenciálních či do praxe zavedených léčiv. V rámci této práce byly modifikovány stávající metody přípravy 5-substituovaných tetrazolů použitím mikrovlnné iradiace a úpravou reakčních podmínek a reakčního prostředí. Byla modifikována metoda dle Sharplesse, spočívající v konverzi nitrilů v 5-substituované tetrazoly reakcí s azidem sodným a halogenidem zinečnatým za varu ve vodě. Užitím mikrovlnné iradiace byl významně zkrácen reakční čas za zachování vysokých výtěžků produktů. Dále byla vyvinuta metoda přípravy 5-substituovaných tetrazolů, využívající reakci nitrilu s azidem sodným a triethylamonium-chloridem v polárních aromatických rozpouštědlech v podmínkách mikrovlnné iradiace. Pomocí této metody byly s vysokým výtěžkem za relativně velmi krátké reakční časy připraveny 5-substituované tetrazoly i z nitrilů, které při běžných metodách reagují jen velmi neochotně. Na základě výsledků několika vybraných metod přípravy 5-substituovaných tetrazolů, provedených jak za konvenčního, tak za mikrovlnného ohřevu za totožných reakčních teplot, byl zpochybněn non-termální vliv mikrovln na přípravu 5-substituovaných tetrazolů....
|
|
|
Obsahové látky listu a stonku brusnice borůvky
Hybelbauerová, Simona ; Koutek, Bohumír (vedoucí práce) ; Klinot, Jiří (oponent) ; Potáček, Milan (oponent) ; Šmidrkal, Jan (oponent)
1. Uvod sfudium přírodnich látek je tradičnídisciplinou organické chemie, která má bohatou historii. Se zdokonalovárrím izolačníchtechnik (především různých chromatografií) a identifikačníchtechnik (spektrální metody) jsou studovtí'tty obsahové látky různých Živých organismů striLle podrobněji. S rozvojem technib umoŽňujících velmi rych|é stanovení biologických aktivit, se v současnédobě objevuje i nový trend - cílenéhledání biologicky aktivnich sloučenin. Extrakt z rostlinje nahrubo frakcionovrin a u jednot|iv'ých frakci je zjišťovri'rra jejich aktivita, častoproti desítkám viru, mikroorganismů a nádorových linií. Zajímavéfrakce jsou dále děleny ůdo na|ezeni chemického individua(í) zodpovědných za bio|ogickou aktivitu. V publikacich týkajicich se přírodních látek jsou obvykle popisovany izolace pouze jednoho typu sloučenin - frakce anthokyaninů' flavonoidů, feno|ických láteh sacharidů, izoprenoidů _ podle tématiky, kterou se zabývá a pro kterou je vybaveno dané pracoviště' Pro nezvyk|e vysoký obsah anthokyaninů a flavonoidůje celosvětově velký zájem o studium těchto obsahov'ých látek p|odů brusnice borůvky ajejich účinků především na lidské zdraví. Nejen extrakty z plodů, ale také z listů, jsou součástířady připravků používanýchv |idovém |éčite|stvíi v medicíně k léčběmočových kamenů, zanětů močových cest...
|
|
|
Heterocyklické sloučeniny s antimykobakteriální aktivitou
Herzigová, Petra ; Klimešová, Věra (vedoucí práce) ; Potáček, Milan (oponent) ; Pytela, Oldřich (oponent)
Disertační práce je součástí výzkumu potenciálních antimykobakteriálních látek. Řeší syntézu sulfidických derivátů pyridinu a vztahy mezi strukturou a antimykobakteriální aktivitou. Bylo připraveno 112 v literatuře dosud nepopsaných derivátů 4-(subst. fenylalkylsulfanyl)pyridin- 2-karboxylové kyseliny. Připravené látky byly testovány in vitro na antimykobakteriální aktivitu vůči M. tuberculosis a potenciálním kmenů M. avium a M. kansasii. Nejúčinnějšími látkami jsou deriváty ze série 4-(subst. fenethylsulfanyl)pyridin-2-karbothioamidů (MIC 1-32 µmol/L), které sice nedosahují aktivity vůči klasickému M. tuberculosis používaných antituberkulotik, avšak vůči M. avium mají srovnatelnou nebo vyšší aktivitu. Druhá část práce se zabývá syntézou nových struktur potenciálních antituberkulotik. Využívá reakce bis(arylimidoylchloridů) kyseliny šťavelové. Žádná z připravených struktur se nejeví perspektivní pro další vývoj antituberkulotik.
|
|
|
Termochemické vlastnosti vysokodusíkatých energetických materiálů
Bartošková, Monika ; Munzarová, Markéta (oponent) ; Potáček, Milan (oponent) ; Jalový,, Zdeněk (oponent) ; Vávrová, Milada (vedoucí práce)
Tématem práce je teoretické studium slučovacích entalpií vysokodusíkatých energetických materiálů metodou isodesmických reakcí. Klasický přístup k isodesmickým reakcím je modifikován v tom smyslu, že molekuly na obou stranách příslušné rovnice mají nejen stejný počet atomů, ale i přibližně stejnou velikost a skeletální podobnost. Tento přístup je označen jako metoda -„alternativní isodesmické reakce (AIR metoda)“. Na její bázi, s použitím DFT metod B3LYP/cc-pVTZ a B3PW91/cc-pVTZ jsou pro vybrané vysokodusíkaté heterocykly ze skupin triazolů, triazinů, tetrazinů získané hodnoty slučovacích entalpií v plynné fázi f H°(298,g), blízké publikovaným hodnotám. I jejich aplikace ve výpočtu příslušných detonačních charakteristik dala reálné hodnoty.
|
host ::
RSS.