|
|
Studium redoxních reakcí a adsorpce 4-nitrofenyltriazolem značených nukleosidů a kresolů na borem dopovaných diamantových elektrodách pro vývoj elektroanalytických metod
Vosáhlová, Jana ; Schwarzová, Karolina (vedoucí práce) ; Havran, Luděk (oponent) ; Navrátil, Tomáš (oponent)
V této práci byly testovány borem dopované diamantové elektrody s různou úpravou povrchu pro vybrané oxidovatelné a redukovatelné modelové látky, konkrétně p- a o- izomery kresolu a 2'-deoxycytidin a 7-deazaadenosin značené 4-nitrofenyltriazolem (dCTRNO2 a dATRNO2 ). Cílem bylo studium elektrochemických a adsorpčních dějů s následným vývojem voltametrických metod detekce studovaných látek, popřípadě použití borem dopované elektrody jako pracovní elektrody v průtokových systémech. Kresoly byly použity jako modelové oxidovatelné analyty. Na O-terminované a leštěné BDD elektrodě poskytují oxidační signál díky oxidaci na methylfenoxyradikál. Bylo dosaženo porovnatelných hodnot oxidačního potenciálu jako na ostatních studovaných uhlíkových elektrodách, tj. elektrodě ze skelného uhlíku, elektrodě z pyrolytického grafitu a uhlíkové pastové elektrodě. Tyto elektrodové materiály vykazují relativně vysokou náchylnost k adsorpci reakčních produktů, přičemž na borem dopovaném diamantu je jejich adsorpce minimální. In situ anodická aktivace umožňuje rychlou regeneraci povrchu borem dopovaného diamantu před každým skenem. Vyvinutá diferenční pulsní voltametrická metoda s detekčním limitem v rozsahu 0,61 mol∙l−1 až 2,97 mol∙l−1 , která byla testována na modelových vzorcích říční vody, tak představuje rychlou a...
|
|
|
A new approach to the electroanalysis of primary bile acids and related steroids
Klouda, Jan ; Schwarzová, Karolina (vedoucí práce) ; Skopalová, Jana (oponent) ; Vyskočil, Vlastimil (oponent)
V této dizertační práci byla vyvinuta nová metoda pro stanovení primárních žlučových kyselin: cholové kyseliny a chenodeoxycholové kyseliny. V těle savců plní žlučové kyseliny rozmanité významné funkce. Jejich stanovení je rovněž důležitým nástrojem v diagnóze aléčbě onemocnění jater a žlučníku. Tyto nasycené organické sloučeniny postrádají ve své struktuře silné chromofory a fluorofory, což zásadně znesnadňuje jejich spektrometrickou detekci. Proto jsou pro účely detekce využívány instrumentálně pokročilé, ale nákladné metody, jako je hmotnostní spektrometrie, nebo méně spolehlivé enzymatické metody. Z těchto důvodů je neustálá silná poptávka po jednoduchých a spolehlivých metodách pro stanovení žlučových kyselin. Je rovněž známo, že žlučové kyseliny je prakticky nemožné přímo elektrochemicky oxidovat. V této dizertační práci byla vyvinuta a optimalizována metoda, která umožňuje chemickou aktivaci žlučových kyselin pro jejich elektrochemickou oxidaci na nemodifikovaných elektrodových materiálech a která byla aplikována pro stanovení cholové kyseliny a chenodeoxycholové kyseliny. Tato aktivace je založena na dehydratační reakci primární žlučové kyseliny s 0,1 mol l-1 HClO4 v acetonitrilu (obsah vody 0,55 %), která do původně plně nasyceného steroidního jádra zavede jednu nebo více dvojných vazeb....
|
|
|
Voltametrické stanovení 7-dehydrocholesterolu jako biomarkeru Smithova-Lemliho-Opitzova syndromu
Zárybnická, Adéla ; Schwarzová, Karolina (vedoucí práce) ; Nesměrák, Karel (oponent)
Cílem této práce byl vývoj voltametrické metody pro stanovení 7-dehydrocholesterolu jako biomarkeru dědičného onemocnění Smithova-Lemliho-Opitzova syndromu. V případě tohoto onemocnění vzroste koncentrace 7-dehydrocholesterolu v plasmě řádově stokrát na stovky až tisíc µmol l-1 . Stanovení 7-dehydrocholesterolu probíhalo v této práci v umělém séru, které bylo připraveno tak, aby simulovalo podmínky postnatální diagnostiky Smithova-Lemliho-Opitzova syndromu. 7-dehydrocholesterol poskytuje dobře vyvinutý voltametrický signál okolo +0,8 V vs. Ag/AgNO3 v acetonitrilu. Pro stanovení 7-dehydrocholesterolu byla využita diferenční pulzní voltametre s optimalizovanými parametry. Přítomnost proteinu v umělém séru (lidský sérový album) měla za následek neakceptovatelně vysoký limit detekce metody (178 µmol l-1 v umělém séru). Z toho důvodu byl lidský sérový albumin ze vzorků umělého séra eliminován jeho vysrážením pomocí acetonitrilu a následným odstředěním vzniklé suspenze. Pomocí acetonitrilu byl také upraven poměr vodné a organické složky ve studovaném prostředí tak, aby bylo dosaženo optimální voltametrické odezvy 7-dehydrocholestrolu. S ohledem na ředění vzorku umělého séra a velikost voltametrické odezvy bylo zvoleno optimální prostředí pro stanovení 7-dehydrocholesterolu acetonitril - umělé sérum 9:1....
|
|
|
Vývoj a použití elektrochemického průtokového detektoru s obnovitelnou náplní
Mika, Jan ; Dejmková, Hana (vedoucí práce) ; Schwarzová, Karolina (oponent) ; Metelka, Radovan (oponent)
Tato disertační práce byla věnována vývoji a základnímu testování nového porézního elektrochemického detektoru pro průtoková uspořádání, zejména pro průtokovou injekční analýzu (FIA) a kapalinovou chromatografii. Hlavní předností tohoto detektoru je snadná obnova pracovního materiálu, detektor je tak zejména vhodný pro stanovení silně pasivujících látek. Jako pracovní materiál byly v rámci této práce vyzkoušeny mikrokuličky skelného uhlíku a mikročástice mědi. Nejprve byly otestovány základní elektrochemické vlastnosti detektoru na bázi skelného uhlíku při stanovení modelových látek hydrochinonu a hexakyanoželeznatanu draselného metodou FIA. Detektor pro obě modelové látky dosahoval vysokého stupně konverze okolo 100% a je ho tedy možné označit za coulometrický. Práce dále představuje možné praktické aplikace detektoru na bázi uhlíku stanovením pěti elektrochemicky aktivních látek úzce spjatých s lidským lékařstvím a farmacií - thymolu, tyrosinu, sulfamethizolu a vanilmandlové kyseliny (VMA) simultánně s homovanilovou kyselinou (HVA). Instrumentální náročnost použitých metod byla postupně navyšována až k HPLC stanovení s gradientovým programem. Tím bylo prokázáno, že detektor je možné použít v praxi pro všechny běžné aplikace. Pro všechny sledované látky bylo dosaženo obdobných limitů detekce jako...
|
|
|
Boron doped diamond and its utilization in electroanalysis of derivatives of aromatic compounds
Zavázalová, Jaroslava ; Schwarzová, Karolina (vedoucí práce) ; Šelešovská, Renáta (oponent) ; Navrátil, Tomáš (oponent)
Tato práce je věnována studiu borem dopovaného diamantu jako elektrodového materiálu, jeho vlastnostem a použití v elektroanalytických metodách - ve voltametrii a následně amperometrii v kombinaci s průtokovou metodou vysokoúčinné kapalinové chromatografie. Série borem dopovaných diamantových filmů byla testována s ohledem na vliv koncentrace boru na jejich morfologii, kvalitu, elektrochemické a spektrální vlastnosti s použitím skenovací elektronové mikroskopie, mikroskopie atomárních sil, Ramanovy spektroskopie, cyklické voltametrie a diferenční pulsní voltametrie. Dále byl zkoumán vliv koncentrace boru na stanovení vybraných látek, jak jejich oxidací (2-aminobifenyl, benzofenon-3), tak jejich redukcí (5-nitrochinolin). Dále byla vyvinuta voltametrická a amperometrická metoda pro stanovení směsi aminobifenylů a aminonaftalenů s použitím borem dopované diamantové elektrody. Byly zkoumány účinky aktivačních čistících programů na signál benzofenonu-3 při použití borem dopované diamantové elektrody a dále stanovení benzofenonu-3 na borem dopované diamantové elektrodě v přítomnosti vybraného surfaktantu. Borem dopovaný diamant jako materiál na bázi uhlíku byl porovnán s dalšími vybranými uhlíkovými materiály jako skelný uhlík a uhlíkový film a jejich modifikacemi. Jejich použití bylo testováno na...
|
|
|
Voltametrické chování cholesterolu na elektrodě ze skelného uhlíku
Bláhová, Eva ; Schwarzová, Karolina (vedoucí práce) ; Nesměrák, Karel (oponent)
Cílem této práce je studium voltametrického chování cholesterolu na elektrodě ze skelného uhlíku v prostředí acetonitrilu a silné kyseliny. K elektrochemické oxidaci cholesterolu dochází po jeho dehydrataci vlivem této kyseliny. Studium bylo prováděno metodou cyklické voltametrie především v přítomnosti kyseliny chloristé, byl ale zkoumán i vliv dalších kyselin, a to sírové, dusičné a fosforečné. Cholesterol poskytuje v prostředí kyseliny chloristé a sírové odezvu v anodické oblasti s potenciálem okolo +1400 mV vs. Ag/0,01 mol.l-1 AgNO3 v 1 mol.l-1 NaClO4 v acetonitrilu. Dále byl studován vliv rychlosti polarizace, vliv obsahu vody a vliv koncentrace kyseliny chloristé v základním elektrolytu na odezvu cholesterolu. Byla měřena koncentrační závislost cholesterolu metodou diferenční pulzní voltametrie s získaným limitem detekce 4,83.10-6 mol.l-1 . Klíčová slova: Dehydratace, elektroda ze skelného uhlíku, cholesterol, oxidace, voltametrie
|
|
|
Modifikace detektoru z uhlíkové plsti měděnými mikročásticemi
Baroch, Martin ; Dejmková, Hana (vedoucí práce) ; Schwarzová, Karolina (oponent)
Prvním cílem této práce bylo připravení mědí modifikované elektrody z uhlíkové plsti tak, aby jí bylo možné detekovat aminokyseliny, které jsou na běžných elektrodách elektrochemicky neaktivní. Jako modelový vzorek sloužil roztok fenylalaninu o koncentraci 1,0 mmol dm-3 . Elektroda modifikovaná pomocí elektrochemického nanášení mědi ze směsného roztoku síranu měďnatého a síranu sodného poskytovala velmi nízké odezvy, které v průběhu prvních měření klesly, zřejmě kvůli nedostatečnému množství nanesené mědi. Proto byly další experimenty prováděny s použitím mikročástic mědi jako modifikátoru. Mikročástice aktivované pomocí kyseliny dusičné o koncentraci 80 mmol dm-3 byly nanášeny na plst pomocí míchání plsti v suspenzi mikročástic mědi a kapáním této suspenze na různé strany plsti - na stranu u kapiláry (proximální), u kontaktu s měrnou nádobkou (distální) a mezi dvě poloviny uhlíkové plsti (sandwichové). Jako nejvhodnější se z hlediska stability a velikosti signálu jevily elektrody modifikované v distálním a sandwichovém uspořádání. V poslední fázi byla proto na těchto elektrodách změřena kalibrační závislost pro fenylalanin v rozsahu 0,025 mmol dm-3 až 1,0 mmol dm-3 . Pro ověření funkčnosti a použitelnosti elektrod byl pro analýzu reálného vzorku využit doplněk stravy s obsahem lysinu, kdy...
|
|
| |
|
|
Voltametrické stanovení Sudanu I na stříbrné pevné amalgámové elektrodě
Kadeřábková, Marta ; Fischer, Jan (vedoucí práce) ; Schwarzová, Karolina (oponent)
Předmětem studie této bakalářské práce byl vývoj metody stanovení azobarviva Sudan I (1-fenylazo-2-naftol, CAS# 842-07-9), které se využívá v průmyslu, v potravinách je jeho přítomnost nežádoucí. Byla použita technika diferenční pulzní voltametrie (DPV) na rtuťovým meniskem modifikované stříbrné pevné amalgámové elektrodě (m-AgSAE) v prostředí 50 % methanolu a Brittonova-Robinsonova pufru pH od 2 do 12. Pro stanovení Sudanu I bylo optimální prostředí 50 % methanolu a BR pufru o pH 4,0, ve kterém bylo možné, bez nutnosti regenerace povrchu pracovní elektrody, provádět opakovaná měření. Lineární kalibrační závislosti látky byly získány v rozmezí 1∙10-6 -1∙10-5 mol∙l-1 a 1∙10-5 -1∙10-4 mol∙l-1 . Mez stanovitelnosti byla 6,2∙10-7 mol∙l-1 . Následně byla testována použitelnost metody na vzorcích obsahujících vedle sebe Sudan I a potravinářské barvivo Sunset Yellow (v koncentračním rozmezí 1∙10-6 -1∙10-5 mol∙l-1 ), ale metoda pro tuto dvojici analytů nebyla dostatečně selektivní.
|
|
| |
host ::
RSS.