|
|
Chirální separace diquatů a stanovení konstant stability jejich komplexů s cyklodextriny kapilární elektroforézou
Bílek, Jan ; Kašička, Václav (vedoucí práce) ; Jelínek, Ivan (oponent)
Kapilární zόnová elektroforéza byla využita pro chirální separaci jedenácti derivátů diquatu (DQ). Tyto N-heteroaromatické dikationty obsahující strukturní motiv 2,2'-bipyridinu jsou v současné době studovány pro své zajímavé redoxní vlastnosti a axiální chiralitu. Kombinace těchto vlastností může v budoucnu přinést zajímavé využití. Pro chirální separace DQ byly jako chirální selektory (CS) použity komerčně dostupné náhodně sulfatované α-, β-, a γ-cyklodextriny o vysokém stupni substituce (HS-α-CD, HS-β-CD, HS-γ-CD). Při použití všech uvedených CS bylo dosaženo velmi dobrého chirálního dělení. Separace enantiomerů na základní linii bylo dosaženo pro 82 %, 91 %, respektive 100 % analyzovaných derivátů DQ v přítomnosti HS-α-CD, HS- β-CD, respektive HS-γ-CD. Nejvyšších separačních účinností a rozlišení enantiomerů DQ bylo dosaženo při elektroforetické separaci v základním elektrolytu (BGE) obsahujícím 22 mmol/L NaOH, 35 mmol/L H3PO4 (pH 2,5) a 6 mmol/L HS-β-CD. Pomocí tří dostupných neracemických DQ byla provedena identifikace migračního pořadí jednotlivých M- a P-enantiomerů příslušných DQ. Metodou kapilární afinitní elektroforézy byly experimentálně zjištěny závislosti efektivní elektroforetické pohyblivosti enantiomerů DQ na koncentraci HS-α-CD, HS- β-CD, nebo HS-γ-CD v BGE. Efektivní pohyblivosti...
|
|
|
Využití hmotnostní spektrometrie a dalších analytických technik pro analýzu rheniových komplexů
Vaňátková, Petra ; Jelínek, Ivan (vedoucí práce) ; Smrček, Stanislav (oponent)
Rheniové komplexy s vybranými organickými ligandy jsou perspektivními radiodiagnostiky používanými v nukleární medicině. Pro jejich lékařské využití je nutná detailní znalost jejich chemických a farmakologických vlastností a musí být k dispozici vhodné analytické metody pro hodnocení čistoty aplikovaných preparátů. V této práci byly připraveny vybrané komplexy rhenia s pyrogalolem, 1,2-dihydroxynaftalenem a katecholem jako silně vázanými organickými ligandy. Pro určení struktury vznikajících komplexů a jejich následných degradačních produktů přímo v reakční směsi byla využita hmotnostní spektrometrie s elektrosprejovou ionizací a dalšími měkkými ionizačními technikami. Pro detailní monitorování průběhu chemických reakcí během vzniku a následných rozkladů komplexů byla využita UV-VIS absorpční spektrometrie a kontinuální ESI-MS analýza. Byly vyvinuty metodiky HPLC a CZE analýz umožňující hodnotit složení reakčních směsí během přípravy komplexů a hodnocení čistoty izolovaných konečných produktů. Preparativní HPLC byla úspěšně využita pro izolaci čistého Re(VII) katecholového komplexu z reakční směsi. Klíčová slova Rheniové komplexy, pyrogalol, 2,3-dihydroxynaftalen, katechol, hmotnostní spektrometrie, ESI/MS, strukturní analýza, UV-VIS absorpční spektrometrie, Reakční kinetika, HPLC, CZE.
|
|
|
Využití hmotnostní spektrometrie pro analýzu biologicky aktivních a klinicky významných látek.
Štícha, Martin ; Jelínek, Ivan (vedoucí práce) ; Smrček, Stanislav (oponent) ; Tůma, Petr (oponent)
- 7 - ABSTRAKT (CZ) Předložená práce je komentovaným souborem devíti publikací dokumentujících možnosti využití hmotnostní spektrometrie v oblasti strukturní charakterizace vybraných organometalických komplexů, analýz léčiv a jejich metabolitů a monitorování významných biomarkerů metabolických poruch a onemocnění V průběhu práce na tématice disertační práce byly úspěšně realizovány následné dílčí projekty: Návrh a realizace postupu mikropreparace vybraných rheniových komplexů s aromatickými ligandy za použití tetrabutylammonium tetrachlorooxorhenátu jako výchozí látky; příprava oxorhenium(V) komplexů s 1,2-dihydroxybenzenem, 1,2,3- trihydroxybenzenem a 2,3-dihydroxynaftalenem jako ligandy a jejich strukturní charakterizace s pomocí ESI/MS, APPI-MS a LDI-MS; ESI/MS a UV/Vis studie kinetického chování komplexů vznikajících při reakci tetrabutylamonium tetrachlorooxorhenátu s pyrogallolem a katecholem jako ligandy. Zvláštní pozornost byla věnována studiu následných chemických transformací primárně vzniklých Re(V) komplexů; strukturní charakterizace vybraných komplexů ferrocenu s mědí zlatem a stříbrem technikami ESI/MS. V rámci spolupráce na grantovém projektu zaměřeném na metabolismus cholesterolu byla navržena metodologie strukturní charakterizace rozkladných produktů katalytického rozkladu hemu a...
|
|
|
Analýza lipidů novorozeneckého mázku chromatografickými metodami a hmotnostní spektrometrií
Míková, Radka ; Cvačka, Josef (vedoucí práce) ; Jelínek, Ivan (oponent) ; Tůma, Petr (oponent)
(CZ) Mázek (vernix caseosa) je bílý sýrovitý krém na povrchu těla novorozence, který je produkován kůží plodu v posledním trimestru těhotenství a chrání jej před vnějšími vlivy v době před porodem a novorozence v prvních sedmi až čtrnácti dnech života. Vernix caseosa má impregnační a termoregulační vlastnosti, poskytuje ochranu proti infekcím a pomáhá dokončit vývoj kůže a gastrointestinálního traktu. Předčasně narození jedinci mají mázku jen velmi málo nebo jim úplně chybí a jsou tak špatně chráněni proti vnějším vlivům. Proto je důležité důkladně poznat složení mázku a nalézt jeho vhodnou náhradu pro předčasně narozené novorozence. Mázek obsahuje lipidy, proteiny a 80 % vody. Tato práce je zaměřena na lipidy, které tvoří přibližně 10 % vernixu. Byly zavedeny metody základního zpracování vernixu. Byla zoptimalizována izolace, separace a transesterifikace lipidů. Pro separaci byla zvolena tenkovrstvá chromatografie. Lipidy byly detekovány pomocí MALDI-TOF MS a výsledky ověřeny pomocí fragmentačních spekter a transesterifikace. Esterifikované lipidy byly měřeny pomocí plynové chromatografie s hmotnostní detekcí. Pro velké množství lipidů byla jako nejvhodnější zvolena extrakce podle Folche. Lipidový extrakt byl separován pomocí kolonové chromatografie. Optimalizované metody byly aplikovány na sérii...
|
|
|
Využití kapalinové chromatografie ve farmaceutické analýze a příprava monolitických stacionárních fází pro tenkovrstvou chromatografii
Vojta, Jiří ; Coufal, Pavel (vedoucí práce) ; Tůma, Petr (oponent) ; Jelínek, Ivan (oponent)
(CZ) V rámci první části této práce byly vyvinuty analytické metody pro stanovení nečistot účinných látek v kombinovaných léčivých přípravcích. Vývoj metod zahrnoval optimalizaci přípravy vzorků i jejich chromatografického stanovení. Metody byly zvalidovány dle platné mezinárodní směrnice International Conference on Harmonization (ICH) a byla potvrzena jejich aplikovatelnost pro stanovení nečistot ve stabilitních vzorcích léčivých přípravků. Nečistoty paracetamolu, kodein fosfát hemihydrátu a pitofenon hydrochloridu v přítomnosti čtvrté účinné látky fenpiverin bromidu byly separovány iontově párovou reverzní chromatografií s gradientovou elucí. Byla použita kolona Symmetry C18, 250 x 4,6 mm, 5 µm vyhřátá na teplotu 35 řC. Detekční metoda byla zvolena spektrofotometrická s vlnovými délkami 220 nm pro nečistotu K paracetamolu, 245 nm pro paracetamol a jeho ostatní nečistoty a 285 nm pro kodein, pitofenon a jejich nečistoty. Pro separaci a stanovení nečistot valsartanu, amlodipin besilátu a hydrochlorothiazidu byla vyvinuta UHPLC metoda v reverzním chromatografickém módu s gradientovou elucí. Byla použita kolona Zorbax Eclipse C8 RRHD, 100 x 3,0 mm, 1,8 µm vyhřátá na teplotu 30 řC. Detekční metoda byla zvolena spektrofotometrická s vlnovými délkami 225 nm pro valsartan, jeho nečistoty a nečistotu D...
|
|
|
Příprava a charakterizace materiálů na bázi nanostrukturního křemíku
Šlechta, Miroslav ; Dian, Juraj (vedoucí práce) ; Jelínek, Ivan (oponent)
Název práce: Příprava a charakterizace materiálů na bázi nanostrukturního křemíku Autor: Miroslav Šlechta Katedra / Ústav: Katedra chemické fyziky a optiky Vedoucí bakalářské práce: doc. RNDr. Juraj Dian, Csc., Katedra chemické fyziky a optiky Abstrakt: Porézní křemík je nanostrukturní materiál na bázi křemíku. Byl připraven anodickým leptáním krystalického křemíku v kyselině fluorovodíkové. Fyzikální a chemické vlastnosti porézního křemíku vyplývají z rozměrů nanokrystalů, které se pohybují v rozmezí jednotek až desítek nanometrů. U nanostrukturního křemíku se, v porovnání s objemovým krystalickým křemíkem, projevují unikátní vlastnosti které závisí na míře kvantového rozměrového jevu a jevech na jeho velkém vnitřním povrchu. Vhodnou volbou použitého křemíkového substrátu, zejména z hlediska vodivosti a krystalografické orientace, a technologických podmínek (zejména složení elektrolytu, doby leptání a proudové hustoty), lze připravit nanostrukturní materiál o různé velikosti pórů - makroporézní, mesoporézní a mikroporézní křemík a o různém zastoupení vazeb Si-O a Si-H. Morfologie a chemické složení povrchu porézního křemíku o něm dovolují uvažovat jako o vhodném materiálu pro oblast aplikací - zvláště senzorů chemických látek a biosenzorů, optoelektroniky a aplikací biomedicínských. Byly připraveny vzorky...
|
|
|
Vývoj miniaturizovaného iontového zdroje pro chemickou ionizaci za atmosférického tlaku (HPLC/MS)
Rumlová, Barbora ; Cvačka, Josef (vedoucí práce) ; Jelínek, Ivan (oponent)
Tato práce se zabývá miniaturizovaným iontovým zdrojem pro chemickou ionizaci za atmosférického tlaku (APCI), jehož klíčovou součástí je skleněný vyhřívaný mikrofluidní čip. Iontový zdroj byl sestaven z mikrofluidního čipu umístěného na mikromanipulátoru a jehlové elektrody pro koronový výboj. Geometrické uspořádání těchto prvků vůči vstupní vyhřívané kapiláře hmotnostního spektrometru LCQ Fleet (Thermo) bylo optimalizováno na základě velikosti signálu reserpinu. Roztok reserpinu o koncentraci 10 µg/ml byl kontinuálně přiváděn do vyhřívaného čipu pomocí stříkačkového čerpadla. Dále byl optimalizován průtok nebulizačního plynu. Při stejném hmotnostním toku reserpinu byla velikost signálu protonované molekuly reserpinu o dva řády vyšší než u komerčního iontového zdroje pro APCI (Thermo). Přetrvávajícím problémem testovaného miniaturizovaného zdroje je vysoká nestabilita signálu detekovaných iontů. Klíčová slova: hmotností spektrometrie, mikro APCI, mikrofluidní čip,
|
|
|
Polarografické a voltametrické stanovení 1-[ 4'- (fenylazo)fenyl] - 3,3 - dimethyltriazenu a 1- (2' - nitrofenyl) - 3,3 - dimethyltriazenu
Dřevínková, Dana ; Jelínek, Ivan (oponent)
11. Anotace Předkládaná rigorózní práce je zaměřena na polarografické chování genotoxických látek 1-(2'-nitrofenyl)-3,3-dimethyltriazenu a 1-(4'-nitrofenyl)- 3,3-dimethyltriazenu ve směsném prostředí voda-methanol. Cílem bylo nalézt optimální podmínky pro stanovení nízkých koncentrací studovaných látek. Polarografické chování bylo studováno tast polarografií, diferenční pulsní polarografií, rychlou diferenční pulsní voltametrií na visící rtuťové kapkové elektrodě. Za optimálních podmínek byly proměřeny závislosti výšky píku nebo vlny na koncentraci studovaných látek. Závěrem byla pozornost věnována studiu mechanismu redukce studovaných látek a stanovení počtu vyměněných elektronů pomocí coulometrie při konstantním potenciálu a pomocí cyklické voltametrie. Coulometrická redukce testovaných látek během coulometrie byla studována tast polarografií, spektofotometií v UV oblasti a viditelném světle, a metodou HPLC s elektrochemickou detekcí.
|
|
|
Elektroforetické separace sacharidů, kofeinu a taurinu v krátké kapiláře
Vochyánová, Blanka ; Jelínek, Ivan (oponent)
Byly vyvinuty nové laboratorní postupy pro rychlé elektroforetické separace a stanovení základních složek energetických nápojů - sacharidů, kofeinu a taurinu. Pro separace sacharidů bylo použito krátké křemenné kapiláry o vnitřním průměru 10 µm, celkové délce 10 cm a efektivní délce 4 cm ve spojení s bezkontaktním vodivostním detektorem. Pro společné stanovení kofeinu a taurinu byla využita micelární elektrokinetická chromatografie v křemenné kapiláře o vnitřním průměru 50 µm, celkové délce 10,5 cm a efektivní délce 8 cm ve spojení s duálním detektorem. Pro detekci taurinu byl použitý bezkontaktní vodivostní detektor a pro detekci kofeinu UV fotometrický detektor. Sacharidy v energetických nápojích byly stanoveny za méně než 50 s, kofein a taurin byly stanoveny v čase těsně přesahujícím jednu minutu. Klíčová slova: kapilární elektroforéza, krátká kapilára, bezkontaktní vodivostní detekce, duální detekce, micelární elektrokinetická chromatografie, sacharidy, kofein, taurin, energetické nápoje
|
|
|
Komplexační rovnováhy beta-blokátorů v CZE
Kanizsová, Lívia ; Zusková, Iva (vedoucí práce) ; Jelínek, Ivan (oponent)
Látky využívané ve farmaceutickém průmyslu se často vyskytují ve formě směsi více isomerů s odlišnou biologickou aktivitou. V případě, že má některý isomer nežádoucí účinek, je důležité jej ze směsi oddělit a ověřit chirální čistotu léku. Kapilární zónová elektroforéza hraje důležitou roli v chirálních separacích. Pro rozdělení jednotlivých isomerů je zde využívána jejich rozdílná afinita ke komplexačním činidlům. Míru jejich interakce charakterizuje komplexační konstanta. Pro chirální separaci β-blokátorů se nejčastěji používají cyklodextriny, které mohou být neutrální nebo nabité. S β-blokátory interagují pravděpodobně prostřednictvím tvorby inkluzních komplexů. U všech studovaných β-blokátorů, kterými byly labetalol, pindolol, alprenolol a atenolol, byla úspěšně provedena enantioseparace na základní linii použitím základního elektrolytu s obsahem nabitých cyklodextrinů. Největší rozlišení píků bylo pozorováno při použití sulfatovaných cyklodextrinů.
|
host ::
RSS.