|
|
Electronically dissymmetric ferrocene bisphosphines
Horký, Filip ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Horáček, Michal (oponent) ; Šebesta, Radovan (oponent)
Shrnutí Předkládaná disertační práce popisuje syntézu, reaktivitu, koordinační vlastnosti a katalytickou aktivitu nových elektronově nesymetrických bisfosfinů vycházející ze struktury známého 1,1'-bis(difenylfosfino)ferrocenu (dppf). V rámci této práce byl připraven na vzduchu stabilní derivát dppf obsahující methylenový můstek a primární fosfinovou skupinu, Ph2PfcCH2PH2 (fc = ferrocen-1,1'-diyl). Studium reaktivity této látky vedlo k syntéze neobvykle stabilního primárního fosfinoxidu Ph2PfcCH2P(O)H2. Společně s dppf a bisfosfinem Ph2PfcCH2PPh2 byly tyto nové ligandy studovány v reakcích s ruthenatými ionty. Katalytická aktivita definovaných ruthenatých komplexů byla poté porovnána v cyklizaci (Z)-3-methylpent-2-en-4-yn-1-olu poskytující 2,3- dimethylfuran a v isomerizaci estragolu na anethol. Druhá část práce byla věnovaná přípravě a studiu vlastností primárního fosfinoxidu, jelikož v literatuře bylo popsano jen velmi málo podobných látek. Tak byla získána první série stabilních primárních chalkogenidů bez sterického bránění FcCH2P(Y)H2 (Fc = ferrocenyl, Y = O, S, Se). Koordinační vlastnosti těchto sloučenin byly studovány v reakcích se zinečnatými a ruthenatými ionty, zatímco reaktivita P-H vazeb fosfinoxidu FcCH2P(O)H2 byla sledována prostřednictvím adičních reakcí na nenasycené systémy (RCHO, R2CO,...
|
|
| |
|
|
Reactivity of a ferrocene distibane
Antala, Jakub ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Gyepes, Róbert (oponent)
4 Názov práce: Reakcie ferocénového distibánu Autor: Jakub Antala Katedra: Katedra anorganické chemie Vedúci bakalárskej práce:prof. RNDr. Petr Štěpnička, Ph.D., DSc. Konzultant: RNDr. Jiří Schulz, Ph.D. Abstrakt: Cieľom tejto bakalárskej práce je príprava 1,1'-bis(difenylstibíno)ferocénu (L) ako antimónového analógu populárneho a široko používaného ligandu 1,1'-bis(difenylfosfíno)fero- cénu a štúdium jeho koordinačných vlastností. Boli pripravené dva ruténaté (1, 3) a dva ródité komplexy (2, 4), v ktorých sa ligand L koordinuje ako mostíkový alebo chelatujúci ligand. Na prípravu komplexov boli použité dva ruténaté a jeden róditý prekurzor s π-koordinovanými arénovými ligandmi. Pri príprave chelátových komplexov bol potrebný aj hexafluorofosforeč- nan sodný. Všetky komplexy boli charakterizované pomocou NMR spektroskopie, hmotnostnej spektrometrie, elementárnej analýzy a bola určená ich kryštálová štruktúra pomocou rentgeno- štruktúrnej analýzy. Štruktúry získaných látok boli porované so štruktúrami podobných komplexov 1,1'-bis(difenylfosfíno)ferocénu. Kľúčové slová: ferocén, stibíny, komplexy, ruténium, ródium, štruktúrna analýza
|
|
|
Příprava rutheniových komplexů obsahujících deriváty ibuprofenu
Ráliš, Václav ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Schulz, Jiří (oponent)
Univerzita Karlova v Praze Přírodovědecká fakulta Katedra anorganické chemie Autor: Václav Ráliš Vedoucí práce: prof. RNDr. Petr Štěpnička, Ph.D., DSc. Konzultant: Mgr. Jiří Pinkas, Ph.D Název bakalářské práce: Příprava rutheniových komplexů obsahujících deriváty ibuprofenu Cp* arenové komplexy ruthenia s obecným vzorcem [(η6 -aren)RuCp*]X (kde Cp* je pentamethylcyklopentadienyl a X je anion ve vnější koordinační sféře) se v poslední době staly předmětem vývoje nových protinádorových léčiv. Cílem této práce byla příprava dvou komplexů, které ve své struktuře zahrnují ibuprofen (ve formě racemické směsi). Byly zvoleny dva syntetické postupy k navázání ibuprofenu, jednak přímo η6 -vazbou a dále esterovou vazbou na komplex [(η6 -BnOH)RuCp*]Cl (3), kde Bn znamená benzyl. Byl připraven komplex [(η6 -ibuprofen)RuCp*]PF6 (1HPF6). U zwitteriontové formy tohoto komplexu [(η6 -ibuprofen-)RuCp*] (1) byla zaznamenána nečekaná dekarboxylace za vzniku komplexu [(η6 -1-ethyl-4-isobutylbenzen)RuCp*]HCO3 (2), která dle našich nejlepších znalostí, nebyla pro tento typ látek zatím popsána. Komplex [(η6 -BnOibuprofen)RuCp*]Cl (4) byl připraven reakcí acylchloridu ibuprofenu s komplexem 3. Připravené látky byly charakterizovány 1 H, 13 C{1 H} NMR, IR spektroskopií, ESI-MS+ a body tání. Molekulová struktura látky 3∙H2O byla...
|
|
|
Ferrocene phosphinoguanidine donors
Bárta, Ondřej ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Dostál, Libor (oponent) ; Hoskovcová, Irena (oponent)
Shrnutí Předkládaná disertační práce "Ferrocenové fosfinoguanidinové donory" cílila na rozšíření dosud málo početné skupiny sloučenin, v jejichž strukturách se kombinují fosfinové a guanidinové funkční skupiny. Byly studovány zejména dvě série takových látek se strukturou založenou na ferrocenovém skeletu (dále fc = ferrocen-1,1΄-diyl). První skupinou látek byly polární chloridy fosfinoguanidinia [R2PfcCH2NHC(NH2)2]Cl, kde R = iso-propyl, cyklohexyl, fenyl a 2-furyl. Tyto hydrofilní fosfiny byly testovány jako podpůrné ligandy v palladiem katalyzovaných spojovacích reakcích Suzukiho-Miyaurova typu ve vodném bifázovém prostředí a v rhodiem katalyzované hydroformylaci 1-hexenu. Z výsledků vyplynulo, že guanidiniový substituent měl pozitivní vliv na katalytickou aktivitu a zejména elektronově bohaté fosfiny z této série tak mohou být užitečnou alternativou pro některé katalytické reakce prováděné v polárních či vodných rozpouštědlech. Meziprodukty při syntéze výše zmíněných ligandů, fosfinonitrily R2PfcCN, byly dále využity pro přípravu nitrilovou skupinou stabilizovaných dimerních komplexů [Au2(µ-R2PfcCN)2][SbF6]2. Jejich katalytická aktivita byla porovnána ve zlatem katalyzované cyklizaci propargylamidů za vzniku 5-methylen-4,5-dihydrooxazolů. Bylo zjištěno, že se jedná o vysoce aktivní katalyzátory, přičemž...
|
|
|
Příprava a charakterizace ferrocenylfosfinového ligandu modifikovaného amidosulfonátovým substituentem
Varmužová, Věra ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Gyepes, Róbert (oponent)
Název práce: Příprava a charakterizace ferrocenylfosfinového ligandu modifikovaného amidosulfonátovým substituentem Autor: Věra Varmužová Katedra: Katedra anorganické chemie Vedoucí bakalářské práce: prof. RNDr. Petr Štěpnička, Ph.D., DSc. Abstrakt: V této bakalářské práci je popsána příprava nové látky 1-(difenylfosfino)-1'-(methylsulfonamino)ferrocenu (látka 2) cestou vycházející z 1,1'-dibromferrocenu. Látka 2 byla připravena reakcí 1-(difenylfosfino)-1'-aminoferrocen-boranu (1:1) s methansulfonylchloridem v přítomnosti pyridinu a následném odchránění difenylfosfinové skupiny. Reakční podmínky byly optimalizovány tak, aby byla reakce provedena s úplnou konverzí. Příprava probíhá přes 1-(difenylfosfino)-1'-(methylsulfonamino)ferrocen-boran (1:1) (látka 1), který je taktéž nová doposud nepřipravená látka. Obě tyto látky byly charakterizovány pomocí nukleární magnetické rezonance, hmotnostní spektroskopie, infračervené spektroskopie a struktura obou látek v krystalu byla stanovena rentgenostrukturní analýzou. Klíčová slova: ferrocen, fosfiny, sulfonamidy, syntéza.
|
|
|
Syntéza a koordinační vlastnosti fosfinoguanidinových ligandů
Leitner, Zdeněk ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Gyepes, Róbert (oponent)
Shrnutí Název práce: Syntéza a koordinační vlastnosti fosfinoguanidinových ligandů Autor: Zdeněk Leitner Katedra: Katedra anorganické chemie Vedoucí bakalářské práce: prof. RNDr. Petr Štěpnička, Ph.D. DSc. Abstrakt: Cílem této práce byla příprava a charakterizace hybridního P,N-donorového ligandu, 2- (2-(difenylfosfanyl)fenyl)-1,3-diisopropylguanidinu (látka 2), obsahujícího polární guanidinovou skupinu. Potenciální uplatnění tohoto ligandu je zejména ve formě katalyticky aktivních komplexů s proměnlivou distribucí v organické a vodné fázi v závislosti na pH. Nejprve byla optimalizována syntéza výchozího (2-aminofenyl)difenylfosfinu pomocí P-C spojovací reakce katalyzované mědí s konečným výtěžkem 88%. Dále byly optimalizovány podmínky přípravy samotného ligandu 2. Protonací ligandu byla získána sůl 4. Za účelem zkoumání bazicity fosfinové skupiny obsažené ve struktuře látek 2 a 4 a dopadu protonace guanidinové skupiny byly připraveny selenidy 3 a 5 u nichž byla sledována velikost štěpící konstanty 1 JPSe. Příprava látky 2 spočívala v adici (2-aminofenyl)difenylfosfinu na 1,3-diisopropylkarbodiimid. Selenid 3 vznikl reakcí fosfinu 2 s KSeCN. Soli 4 a 5 byly připraveny neutralizací látek 2 a 3 kyselinou chlorovodíkovou. Všechny nově připravené látky byly charakterizovány 1 H, 13 C{1 H} a 31 P{1 H} NMR...
|
|
|
Aktivace ferrocenových ligandů sendvičovými komplexy prvků 4 skupiny
Kout, Matyáš ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Vojtíšek, Pavel (oponent)
Tato bakalářská práce se zabývá syntézou, reaktivitou a charakterizací produktů reakcí substituovaných ferrocenových ligandů s elektronově deficitními sendvičovými komplexy prvků 4. vedlejší skupiny v oxidačním stavu II s cílem nalézt experimentální podmínky pro přípravu komplexních sloučenin obsahujících dva různé kovové atomy v jedné molekule. Reakce byly prováděny pod inertní atmosférou a výsledné produkty krystalovány. Získaný krystalický materiál byl studován rentgenovou krystalografií a měření nukleární magnetické rezonance ve snaze určit molekulovou strukturu produktů výše uvedených reakcí. Během práce se projevila nestálost připravených sloučenin vůči vzdušné vlhkosti a kyslíku, což vedlo k získání několika originálních sloučenin (rozkladných produktů). Zvláště izolovaný komplex zirkonocenu obsahující peroxidový ligand může nabídnout precedens při studiu aktivace molekuly kyslíku nízkovalentními metalocenovými komplexy.
|
|
|
Polar phosphinoferrocene ligands with hydrocarbyl bridges
Zábranský, Martin ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Dostál, Libor (oponent) ; Šebesta, Radovan (oponent)
Nová syntetická cesta k hybridním fosfinoferrocenovým ligandům nesoucím methylenovou spojku vychází z fosfinoferrocenového betainu 3-(N,N,N-{[1'-(difenylfosfino)- ferrocenyl]methyl}dimethylamonium)propan-1-sulfonátu (2), který je dostupný z 1- (difenylfosfino)-1'-(N,N-dimethylaminomethyl)ferrocenu (XIX) alkylací 1,3-propansultonem. Betain 2 po nukleofilní substituci sodnými alkylsulfináty (alkyl = methyl, fenyl, 4-tolyl) poskytuje příslušné fosfinoferrocenové sulfony 4. Koordinační chemie [1'- (difenylfosfino)ferrocenyl]methyl(methyl)sulfonu (4a) byla zkoumána v komplexech se zinečnatým kationtem. Byly tak získány pouze nerozpustné smíšené koordinační polymery obecného vzorce [MZnX3(4a)(MeOH)]n (M/X = Na/Br, K/Br, Na/I) nebo šestijaderný komplex [Li2Zn2Br6(4a)2(MeOH)4(H2O)]. Byly připraveny dva izomerní homology 1'-(difenylfosfino)ferrocen-1-karboxylové kyseliny (Hdpf, II), viz. kyselina 1'-(difenylfosfino)ferrocenyloctová (HIIa) a kyselina 1'- [(difenylfosfino)methyl]ferrocen-1-karboxylová (HIIb), a jejich koordinační preference byly studovány v jejich palladnatých komplexech. Tyto komplexy byly připraveny reakcí různých (acetylacetonáto)palladnatých prekurzorů s příslušnými kyselinami za současného uvolnění acetylacetonu. Zatímco ligand IIa- koordinuje palladnatý kation v P,O-chelatujícím...
|
|
|
Syntéza a koordinační chování 3-(difenylfosfino)propanamidu
Řežábková, Jana ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Havlíček, David (oponent)
V této bakalářské práci je popsána syntéza 3-(difenylfosfino)propanamidu (látka 1) a následná příprava dvou palladnatých komplexů, ve kterých látka 1 vystupuje jako ligand. Na připravených komplexech je diskutováno koordinační chování připraveného ligandu. V komplexu [PdCl(LNC )(Ph2PCH2CH2C(O)NH2-κP)] (látka 2) se fosfinoamid 1 koordinuje P-monodentátně, zatímco v komplexu [Pd(LNC )(Ph2PCH2CH2C(O)NH2-κ2 O,P)]ClO4 (látka 3) se váže jako bidentátní O,P-chelatující ligand. (LNC = 2-[(dimethyl- amino-κN)methyl]fenyl-κC1 ). 1 2 3 Pro syntézu ligandu byla zvolena bazicky katalyzovaná adice fosfinu na dvojnou vazbu akrylamidu. Komplexy byly připraveny z kovového prekurzoru [PdCl(LNC )]2. Všechny látky byly charakterizovány běžnými analytickými metodami, konkrétně NMR spektroskopií, hmotnostní spektrometrií, infračervenou spektroskopií a elementární analýzou. Oba komplexy byly krystalizovány a jejich krystalová struktura určena pomocí RTG analýzy.
|
host ::
RSS.