|
|
Electronically dissymmetric ferrocene bisphosphines
Horký, Filip
Shrnutí Předkládaná disertační práce popisuje syntézu, reaktivitu, koordinační vlastnosti a katalytickou aktivitu nových elektronově nesymetrických bisfosfinů vycházející ze struktury známého 1,1'-bis(difenylfosfino)ferrocenu (dppf). V rámci této práce byl připraven na vzduchu stabilní derivát dppf obsahující methylenový můstek a primární fosfinovou skupinu, Ph2PfcCH2PH2 (fc = ferrocen-1,1'-diyl). Studium reaktivity této látky vedlo k syntéze neobvykle stabilního primárního fosfinoxidu Ph2PfcCH2P(O)H2. Společně s dppf a bisfosfinem Ph2PfcCH2PPh2 byly tyto nové ligandy studovány v reakcích s ruthenatými ionty. Katalytická aktivita definovaných ruthenatých komplexů byla poté porovnána v cyklizaci (Z)-3-methylpent-2-en-4-yn-1-olu poskytující 2,3- dimethylfuran a v isomerizaci estragolu na anethol. Druhá část práce byla věnovaná přípravě a studiu vlastností primárního fosfinoxidu, jelikož v literatuře bylo popsano jen velmi málo podobných látek. Tak byla získána první série stabilních primárních chalkogenidů bez sterického bránění FcCH2P(Y)H2 (Fc = ferrocenyl, Y = O, S, Se). Koordinační vlastnosti těchto sloučenin byly studovány v reakcích se zinečnatými a ruthenatými ionty, zatímco reaktivita P-H vazeb fosfinoxidu FcCH2P(O)H2 byla sledována prostřednictvím adičních reakcí na nenasycené systémy (RCHO, R2CO,...
|
|
|
Electronically dissymmetric ferrocene bisphosphines
Horký, Filip ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Horáček, Michal (oponent) ; Šebesta, Radovan (oponent)
Shrnutí Předkládaná disertační práce popisuje syntézu, reaktivitu, koordinační vlastnosti a katalytickou aktivitu nových elektronově nesymetrických bisfosfinů vycházející ze struktury známého 1,1'-bis(difenylfosfino)ferrocenu (dppf). V rámci této práce byl připraven na vzduchu stabilní derivát dppf obsahující methylenový můstek a primární fosfinovou skupinu, Ph2PfcCH2PH2 (fc = ferrocen-1,1'-diyl). Studium reaktivity této látky vedlo k syntéze neobvykle stabilního primárního fosfinoxidu Ph2PfcCH2P(O)H2. Společně s dppf a bisfosfinem Ph2PfcCH2PPh2 byly tyto nové ligandy studovány v reakcích s ruthenatými ionty. Katalytická aktivita definovaných ruthenatých komplexů byla poté porovnána v cyklizaci (Z)-3-methylpent-2-en-4-yn-1-olu poskytující 2,3- dimethylfuran a v isomerizaci estragolu na anethol. Druhá část práce byla věnovaná přípravě a studiu vlastností primárního fosfinoxidu, jelikož v literatuře bylo popsano jen velmi málo podobných látek. Tak byla získána první série stabilních primárních chalkogenidů bez sterického bránění FcCH2P(Y)H2 (Fc = ferrocenyl, Y = O, S, Se). Koordinační vlastnosti těchto sloučenin byly studovány v reakcích se zinečnatými a ruthenatými ionty, zatímco reaktivita P-H vazeb fosfinoxidu FcCH2P(O)H2 byla sledována prostřednictvím adičních reakcí na nenasycené systémy (RCHO, R2CO,...
|
|
|
Interoperability of compiled PHP framework with .NET environment and package management
Horký, Filip ; Husák, Robert (vedoucí práce) ; Kofroň, Jan (oponent)
Již dlouhou dobu dominuje průmyslu vývoje webových aplikací programovací jazyk PHP. Každý významný PHP framework disponuje velkou komunitou pro- gramátorů a kvalitní codebase, které společně poskytují sadu technik a nástrojů, usnadňujících vývoj webových aplikací v PHP ještě více. Spojení tohoto obsáhlé- ho světa PHP s .NET je hlavním cílem Peachpie, překadače PHP do .NET. Tím přináší prostředky pro použití Symfony frameworku v .NET, čímž potěší PHP programátory toužící po vyšší bezpečnosti, ale i .NET programátory postrádající third-party obsah. Přímé použití Peachpie však přináší problémy spojené s prak- tickou použitelností nástrojů poskytnutých Symfony frameworkem. Každý pro- jekt by totiž vyžadoval opětovně kompilovat všechny Symfony komponenty, což přináší negativní časový dopad a potřebu zdlouhavé manuální konfigurace. Tato práce demonstruje možnost zlepšení tohoto procesu a usnadnění použití Symfony frameworku v .NET. Práce představuje sadu nástrojů pro semi-automatickou kompilaci Symfony komponent do NuGet balíčků a migraci jednoduchých Sym- fony aplikací na .NET. Navíc jsou poskytnuty i nástroje umožňující interoperabil- itu mezi šablonovacími jazyky Twig a Razor, a série...
|
|
|
Copper(I) complexes with phosphinonitrile donors
Horký, Filip ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Kubíček, Vojtěch (oponent)
Název práce: Měďné komplexy s fosfinonitrilovými donory Autor: Bc. Filip Horký Katedra: Katedra anorganické chemie Vedoucí bakalářské práce: prof. RNDr. Petr Štěpnička, Ph.D. Abstrakt: Ačkoli byly koordinační sloučeniny obsahující fosfinonitrilové donory již hojně studovány, ve většině připravených komplexů byly tyto ligandy k centrálnímu kovu vázány pouze jako čisté P-donory, tj. s nekoordinovanými nitrilovými skupinami. To nás vedlo k přípravě a studiu komplexních sloučenin obsahující dva isomerní ligandy, 2-(difenylfosfino)benzonitril (Lo ) a 4-(difenylfosfino)benzonitril (LP ), při různém poměru ligandu ke kovu s cílem popsat nové koordinační módy. Předkládaná práce představuje nové měďné komplexy získané reakcemi zmíněných ligandů z jednoduchých halogenidů (CuX, X = Cl, Br, I) a pseudohalogenidů (X = CN) měďných a komplexy iontového typu připravené z prekurzoru [Cu(MeCN)4][BF4]. Výsledné komplexní sloučeniny byly charakterizovány elementární analýzou, infračervenou spektroskopií, hmotnostní spektrometrií, nukleární magnetickou rezonancí a jejich struktury byly určeny rentgenostrukturní analýzou. Kromě uvedeného byly studovány i luminiscenční vlastnosti získaných sloučenin a pro vybrané komplexy byla testována jejich katalytická aktivita v mědí katalyzované cykloadici azidu s alkyny (CuAAC), která...
|
|
|
Příprava a charakterizace ferrocenylovaného amidofosfinu
Horký, Filip ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Kubíček, Vojtěch (oponent)
Název práce: Příprava a charakterizace ferrocenylovaného amidofosfinu Autor: Filip Horký Katedra: Katedra anorganické chemie Vedoucí bakalářské práce: prof. RNDr. Petr Štěpnička, Ph.D. Abstrakt: Komplexy amidofosfinových ligandů nabízejí zajímavé aplikace v medicinální a katalytické chemii. To nás vedlo k přípravě a charakterizaci N-[2- (difenylfosfino)ethyl]ferrocenkarboxamidu (látka 1) a příslušného fosfinoxidu (látka 2). Konkrétně tato práce představuje tři nové způsoby přípravy amidofosfinu 1. Prvním způsobem je přímá reakce 2-(difenylfosfino)ethylaminu s kyselinou ferrocenkarboxylovou v přítomnosti činidel zprostředkujících vznik amidové vazby. Druhým způsobem je reakce zmíněného aminu s příslušným acylbenzotriazolem, zatímco třetí způsob využívá reakce aminu s aktivovaným esterem, tedy pentafluorofenyl-ferrocenkarboxylátem. Výsledné produkty reakcí i všechny meziprodukty byly charakterizovány pomocí NMR spekter. Dále byla pro dosud necharakterizovaný fosfinoxid 2, původně izolovaný jako minoritní vedlejší produkt z reakční směsi, popsána řízená syntéza oxidací fosfinu. Sloučenina 2 byla charakterizována spektrálními metodami (NMR, IR a MS), elementární analýzou a její krystalová struktura byla určena rentgenostrukturní analýzou. Klíčová slova: Ferrocenové ligandy, ferrocen, fosfiny, amidy, fosfinoxid,...
|
host ::
RSS.