|
Dielektrická relaxační spektroskopie kompozitních soustav
Holcman, Vladimír ; Liedermann, Karel (vedoucí práce)
Práce pojednává o vybraných dielektrických a elektrických vlastnostech plněného elastomeru niklovými kulovými částicemi. Byly vytvořeny sady vzorku s pěti různými velikostmi niklových částic. Na těchto vzorcích byly analyzovány následující vlastnosti permitivita, ztrátový činitel a ztrátové číslo v závislosti na kmitočtu a hmotnostním zastoupení plniva, dále vnitřní rezistivita v závislosti na teplotě a hmotnostním zastoupení niklového plniva. Hlavním cílem je zkoumání vlivu velikosti částic na všechny uvedené vlastnosti. Zkoumána je soustava kopolymer etylén-vinylacetát – nikl. Vzorky byly měřeny z velké části na fakultě Experimentální Fyziky V. University v Augsburgu. Měření bylo prováděno na přístrojích (Alpha-analyzer, HP 4284, E4991A) ve frekvenčním rozsahu 1 Hz – 1 MHz. Teplotní závislosti byly měřeny na kryogenickém zařízení jak v Augsburgu tak i na Ústavu Fyziky FEKT VUT v Brně v rozsahu 10-310 K. Koncentrace niklu ve sledovaném kompozitním systému byly v rozsahu 0-75 % a průměrná velikost částic niklu byla v rozmezí 35 – 115 m. Byla prokázána závislosti velikosti niklových kulových částic na dielektrické vlastnosti v kompozitním systému kulové niklové částice - polymer. Znamená to posun v oblasti výzkumu kompozitních materiálu resp. v oblasti výpočtů směsných vztahů. Bylo zjištěno, že přidáním plniva (kulových niklových částic) o různých velikostech a stejném objemovém zastoupení do polymerní matrice nebudou mít výsledné kompozity stejné vlastnosti. Byl vytvořen nový směsný vztah, který velmi dobře popisuje chování celého kompozitního systému.
|
|
Polymeric Materials for the Controlled Drug Delivery and Controlled Release of Active Substances
Chamradová, Ivana ; Kučerík, Jiří (oponent) ; Lehocký,, Marián (oponent) ; Vojtová, Lucy (vedoucí práce)
The literature review of proposed doctoral thesis summarizes knowledge of both present-day biomaterials and the new type of “smart” biomaterials such as thermosensitive copolymers. Among those copolymers whose aqueous solutions are liquid at laboratory temperature but turn into a solid gel as the temperature rises to 37 °C belong e.g. amphiphilic triblock copolymers based on the biodegradable hydrophobic polylactide, polyglycolide and hydrophilic poly(ethylene glycol) (PLGA PEG PLGA). Commercially available thermosensitive PLGA PEG PLGA copolymers, known as ReGel or OncoGel are used as injectable controlled drug delivery systems for diabetes or cancer treatment, respectively. However, PLGA PEG PLGA copolymers might be used as well as inorganic drug delivery carries and biodegradable implants for regenerative medicine in orthopedic and dental applications. For this reason the biocompatible hydroxyapatite (HAp), utilized in the bone remodeling process, was employed because of its majority representation in hard tissue. The experimental part of this work is focused on the preparation of HAp/PLGA PEG PLGA composites, where used HAp was in the form of either nano- (n-HAp) or core-shell (CS) particles. Novel core-shell particles, prepared by double emulsion method, were consisted of “rigid” n-HAp core covered by PLGA PEG PLGA shell additionally end-functionalized by itaconic acid (ITA/PLGA PEG PLGA/ITA). ITA modification brought crosslinkable both double bonds and functional carboxylic groups to the ends of copolymer chains. Consequently, the ITA/PLGA PEG PLGA/ITA copolymer shell was chemically crosslinked to form life-time controlled 3D polymer network surrounded HAp core resulting in crosslinked core-shell particles (CS-x). The ATR-FTIR spectroscopy proved the presence of “new” ester bonds in polymer shell at 1021 cm-1 arising from the carbodiamide coupling reaction between -OH and -COOH groups. As mentioned above, both n-HAp and CS-x particles were mixed with the copolymer thermosensitive PLGA PEG PLGA matrix and flow/gelation behavior important for injectable materials were evaluated by rheological measurement. . It was found, that the addition of less than 5 wt.% of n-HAp particles or 10 wt.% of CS-x particles into the PLGA PEG PLGA polymer matrix retains its thermosensitive properties. However, adding higher amount of either n-HAp particles or CS-x particles in copolymer matrix changed the aqueous sol to permanent stiff gel while the temperature increases above 37 °C. Based on the ICP-OES analysis, the release of CS-x particles from 10 w/v % PLGA PEG PLGA gel matrix to the incubation medium at 37 °C was faster than in case of n-HAp particles (6 % vs. 3% in 9 days, respectively) which are more strongly bonded to matrix micellar structure. As a conclusion, composite based on n-HAP particles in copolymer matrix exhibiting stiff permanent gel at body temperature is suitable more as biodegradable bone adhesive while composite consisting of CS-x particles in thermosensitive copolymer matrix is useful as injectable drug delivery carrier.
|
|
Modelling of Chemical Processes
Al Mahmoud Alsheikh, Amer ; Bártlová,, Milada (oponent) ; Urban,, Ján (oponent) ; Žídek, Jan (vedoucí práce)
In this thesis the study of the fragmentation process of certain molecule is presented and it has been used to know the nature of fragmentation products. This work is concentrated to the calculation of fragmentation energy of the molecule using ab initio quantum chemistry methods and density functional theory (DFT) calculations and with a support by experiment. The influence of the computational method, basis set, and the geometry of molecule on simulation has been presented. It was compared the fragmentaion of methylphenylsilane (MPS), dimethylphenylsilane (DMPS) and trimethylphenylsilane (TMPS). The fragmentation was initiated by electron impact ionization (EII). The mass spectrometry technique was used to the analysis of the composition of fragmentation products from MPS and TMPS. The fragmentation products measured in this work were interpreted with respect to the ionization energy, appearance energies of fragments and bond dissociation energy of selected bonds. The results for MPS and TMPS were completed with DMPS previously published experimental data in order to have the series of similar compounds, which differ only by number of CH3 groups. Even the structurally similar molecules have significantly different fragmentation behavior. Comparison with the theoretical bond dissociation energies calculated using the DFT calculations has been presented. Using the combined experimental and theoretical approaches we have focused our recent studies to the common features as well as basic differences of the fragmentation schemes of all the three molecules. We proposed subtraction of two hydrogen atoms during plasma induced fragmentation process. The subtraction of H2 molecule, specific for MPS but rarely observed also in the other two compounds was also of high interest in our studies. It can run in two mechanisms: i. subtraction of two hydrogens one-by-one and ii. dissociation of H2 in one step. We can predict which mechanism is more probable according to the DFT calculated energy profile of reaction. The calculated predictions were in correlation with the composition of fragmentation products from experimental mass spectra.
|
|
Radikálové reakce rozpadu N-H, O-H a O-O vazeb účinkem homogenních a heterogenních redox činidel.
Majzlík, Petr ; Mazúr, Milan (oponent) ; Stopka, Pavel (oponent) ; Omelka, Ladislav (vedoucí práce)
Disertační práce byla zaměřena na EPR studium redox reakcí vybraných typů fenolů, sekundárních aminů a diperoxidických sloučenin.V ramci studia bylo použito několik redox činidel a práce probíhla jak v nepolárních tak i v malé míře v polárních rozpouštědlech. EPR spektra generovaných radikálových produktů byla interpretována na základě spektrální simulace. Studium radikálových reakcí za účasti fenolů bylo přednostně zaměřeno na chování para metyl substituovaných fenolů za účelem posouzení lability tohoto substituentu ve vztahu k použitým redox činidlům. Byla prokázána tendence k odštěpení vodíku z para metyl substituentu, jako paraleního mechanizmu k odštěpení vodíku z fenolické OH skupiny. Vznikající benzylové radikály byly nepřímo detekovány ve formě aduktů s aromatickými nitroso sloučeninami. Tyto adukty podléhají následným přeměnám, vedoucím k novým typům fenoxylových radikálů. Studium rozpadu NH vazeb bylo provedeno na skupině N,N´- parafenylendiaminů, 1-anilino-1-fenylpentan-3-onů a amino substituovaných 1,3-dimetyluracilů. Oxidací s 3-chloroperoxybenzoovou kyselinou byly od uvedených struktur připraveny příslušné nitroxylové radikály. V případě 1-anilino-1-fenylpentan-3-onů byly oxidací s PbO2 připraveny aminylové radikály, kterých přítomnost byla prokázána metodou spin trappingu s nitrosobenzenem. V rámci studia rozpadu peroxidických – O-O- vazeb byly metodou spin trappingu sledovány kyslíkaté radikály, generované z peroxidických sloučenin typu Luperoxidů v přítomnosti vybraných redox činidel. Z analýzy EPR spekter vyplývá, že primární alkoxylové radikály pravděpodobně podléhají fragmentaci, která v přítomnosti kyslíku vede ke vzniku sekundárních alkoxylových radikálů. Vznik kyslíkatých radikálů v průběhu rozkladu byl nepřímo potvrzen v přítomnosti modelových fenolických sloučenin, kdy v důsledku abstrakce vodíku z fenolické OH skupiny těmito radikály dochází k tvorbě fenoxylových radikálů
|
|
Study of Hydrophobic Domains in Humic Acids
Čechlovská, Hana ; Šimon, Peter (oponent) ; Franců, Juraj (oponent) ; Pekař, Miloslav (vedoucí práce)
The nature of hydrophobic domains in humic acids was studied from different points of view. To shed light on the meaning of fluorescent spectra, the measured samples underwent the sequential extraction which partially revealed the role of water-soluble components, free and bond lipids in optical properties of humic acids. The results indicated that the fluorescence peaks traditionally attributed to the superposition of individual chemical structures are rather a result of aggregation properties of humic molecules and hydrophobic effect driving aromatic molecules together forming aggregates apparently large molecular weight. Further, it seems that there is a significant influence of non-fluorophores and non-chromophores on the optical properties of humic acids. Results are consistent with the theory on supramolecular structure of humic acids. Next, the aggregation, conformational behaviour and thermodynamic stability of humic acids were studied by high resolution ultrasonic spectroscopy. It was demonstrated that humic molecules are able to interact and form aggregates at very low concentration (
|
|
Experimentální studium elektronových vlastností systému RT1- xT, xAl
Prchal, Jiří
Sloučeniny RNiAl a RCuAl patří ke skupině sloučenin typu RTX (R ~ vzácná zemina, T ~ tranzitivní kov, X ~ p-prvek), které krystalizují v hexagonální struktuře typu ZrNiAl (prostorová grupa P-62m). Zajímavé vlastnosti byly pozorovány u série TbNi1-xCuxAl vzhledem k změně mechanismu zodpovědného za magnetické uspořádání. Přechod od ErNiAl k ErCuAl navíc zahrnuje změnu krystalové anizotropie. ErNiAl je antiferomagnet (AF) s momenty uspořádanými v bazální rovině, ErCuAl je feromagnet (F) s momenty podél osy c. ErNi1-xCuxAl vykazuje ,skok' mřížových parametrů mezi x = 0.5 a 0.6 v teplotách do 5 K. Podle měření magnetizace a měrné tepelné kapacity se uspořádání z AF do F děje mezi x = 0.2 a x = 0.4. V oblasti 0.05 x 0.20 je možná koexistence F a AF složek, vzorky v tomto oboru vykazují dva fázové přechody, což pro x = 0.05 potvrdila i měření tepelné kapacity. Vzorky s x 0.4 vykazují ferromagnetické chování. Konečné rozhodnutí o uspořádání erbiových momentů vyžaduje změření neutronové difrakce.
|
|
Energy taxation as an environmental policy instrument
Cimrová, Michaela ; Hrubý, Zdeněk (vedoucí práce) ; Kracík, Jiří (oponent)
Současný trend stále se zvyšující ochrany životního prostředí přináší nové prvky k dosažení stanovených cílů na tomto poli. Jedním z instrumentů, jak nejefetivněji dosáhnout snížení emisí skleníkových plynů a spotřeby neobnovitelných energetických zdrojů, jsou spotřební daně uvalené na energetické produkty a elektřinu. Tyto instrumenty ovlivňují chování spotřebitelů ve smyslu snížení energetické poptávky a následně škodlivých emisí. Tato diplomová práce se zabývá zdaněním enerií v rámci politiky životního prostředí, jež nabývá v současné době na významnosti a je začleňováno do daňových systémů jednotivých zemí. Vyšší ceny energií v důsledku uvalených daní by měly vést ke snížení spotřeby fosilních paliv ve prospěch méně škodlivých produktů. Dále se očekává pozitivní dopad na celkovou daňovou zátěž ekonomických aktérů, pokud jsou dodatečné příjmy z těchto daní použity v jiné oblasti, například snížení daně z příjmu. Zvýšení zaměstnanosti v důsledku snížení daňové zátěže zaměstnavatelů potvrzuje tzv. hypotézu dvojí dividendy. V rámci zahájení první fáze ekologické daňové reformy v roce 2008 byly v České rebublice představeny nové daně z pevných paliv, zemního plynu a elektřiny. Tato práce analyzuje efektivnost zdanění energií, jejich distribuční, sociální a jiné důsledky. Pomocí modelu všeobecné rovnováhy...
|
|
Spor o porod
Hanousková, Lenka ; Šanderová, Jadwiga (vedoucí práce) ; Soukup, Petr (oponent)
Diplomová práce se zabývá sporem mezi porodními asistentkami a lékaři o to, kde a za jakých podmínek by měla žena rodit. Zatímco lékaři stojí za nynější praxí, kdy většina žen rodí v nemocnici a podstupuje tak lékařsky vedený porod, porodní asistentky obhajují tzv. přirozený porod, kdy žena rodí v příjemném známém prostředí pouze za asistence porodní asistentky bez jakékoli medikalizace. K popisu chování aktérů obou skupin je využitá teorie jednání Pierra Bourdieu, kdy porodní asistentky usilují ve sporu o změnu svého postavení z hlediska porodnické praxe, zatímco lékaři o jeho zachování. V rámci tvoření svého postavení jako pravých profesionálů poskytujících služby různými způsoby, využívají obě skupiny různé diskurzy. Lékařský model péče představuje více technický, vědecký diskurz, zatímco porodní asistentky utvářejí své profesní postavení na základě diskurzu psychologizujícího. Obě skupiny pak v konkurenčním boji nejčastěji využívají strategie profesionalizace vlastní a deprofesionalizace konkurenční skupiny a různé interpretace stejných dat. Vzhledem k tomu, že asistentky jsou v poli porodnické praxe vůči lékařům v nevýhodném postavení, vymezují se ve svých strategiích vůči lékařům.
|
|
Molekulární simulace rozhraní voda - rutil
Hanke, Hynek ; Předota, Milan (vedoucí práce) ; Lísal, Martin (oponent)
Studium strukturních a zejména dynamických vlastností rozhraní vodního prostředí s grafitovým a rutilovým povrchem poukazuje na anomální chování molekul vody v blízkosti pevné fáze. Molekuly vody se zde řadí do hustotních vrstev, které vykazují výrazně jiné vlastnosti oproti homogennímu prostředí. Vyhodnocení statistických veličin, jako jsou translační i rotační difuzivita, rezidenční časy a autokorelační funkce vektorů orientace, ukazuje, že v závislosti na lokální hustotě, přítomných interakcích i geometrické struktuře povrchu může být translace a rotace molekul vlivem rozhraní nejen významně omezena, ale v některých případech i usnadněna. Námi rozvinutá metodika měření statistických rotačních veličin v blízkosti rozhraní pevná látka - kapalina překonává obtíže, které jsou s měřením dynamic kých veličin v silně nehomogenním prostředí spojeny, a to způsobem, který lze aplikovat i na další modelové systémy tohoto typu.
|
|
Literary portrayal of the mother character in selected novels by Elfriede Jelinek
Povejšilová, Klára ; Tvrdík, Milan (vedoucí práce) ; Zbytovský, Štěpán (oponent)
Resumé Na začátek mé diplomové práce jsem zařadila přehled role matky a ženy od středověku po současnost. V první kapitole představuji čtyři matky ze dvou románu Elfriede Jelinekové. Poukazuji na jejich společenské postavení v politickém systému a konkrétní době. V kapitole věnované gender problematice vysvětluji termíny "sex" a "gender". Elfriede Jelineková pracuje s mužským a ženským principem, které podléhají stereotypní představě. Nerovnováha mezi oběma principy vede k narušení jedince i společnosti. Autorka s velkou mírou ironie redukuje ženu na její tělo, které je považováno za produkt podléhající kapitalistickým pravidlům trhu; ve fašistické společnosti se tělo stává objektem k vybíjení agrese a likvidaci. Motiv špíny je znázorněn v několika rovinách: jako metafora maloměšťáckého myšlení, metafora viny a spoluviny za nacistické zločiny a v neposlední řadě je spojována s ženskými fyziologickými procesy. V další kapitole se zabývám vztahem dětí k matce, případně k otci. Děti své rodiče zavrhují, ale zároveň opakují jejich chování. Motiv hranice je příznačný pro obě díla. Děti usilují o překročení hranice své sociální vrstvy, stejně jako hranice geografické (studium Anny v USA, celosvětová známost pianistky Eriky). Poslední kapitola pojednává o jazykových prostředcích autorky. Je poukázáno na souvislost...
|
host ::
