|
|
Utilization of N-fluoroalkyl-1,2,3-triazoles in organic synthesis
Markos, Athanasios ; Beier, Petr (vedoucí práce) ; Veselý, Jan (oponent) ; Hanusek, Jiří (oponent)
Athanasios Markos Abstrakt Tato práce se zabývá denitrogenativními transformacemi N-fluoralkyl-1,2,3-triazolů, snadno dostupných heterocyklů prostřednictvím azido-alkynové cykloadiční reakce katalyzované měďnými solemi bezpečných a stabilních N-fluoralkyl azidů a alkynů. Úvodní kapitola popisuje obecné přístupy k 1,2,3-triazolům, známé metody přípravy N1- ,-difluoralkyl-1,2,3-triazolů a reakce N1-substituovaných 1,2,3-triazolů, jednak katalyzované přechodnými kovy a jednak nekatalyzované. V první části práce jsou popsány reakce N-fluoralkyl-1,2,3-triazolů katalyzované rhodiem. Tyto reakce poskytují v přítomnosti vhodných činidel přístup k pětičlenným N- fluoralkylovaným heterocyklům, 2-fluoralkyl oxazolům a ketamidům. Ve druhé části práce jsou diskutovány transformace N-fluoralkyl-1,2,3-triazolů zprostředkované Brønstedovými a Lewisovými kyselinami vedoucí ke stereodefinovaným N-alkenylovým sloučeninám, jako jsou enamidy, eniminy, amidiny a další. Robustnost metody je předvedena na syntézách v gramovém měřítku a přípravě analogu léčiva. Závěrečná část práce popisuje tepelně indukovaný přesmyk N-fluoralkyl-1,2,3-triazolů na 3-fluoralkyl-2H-aziriny a uvádí předpokládaný mechanismus této reakce.
|
|
|
Mechanisms of metal-catalyzed reactions: an electrospray ionization mass spectrometry approach
Anania, Mariarosa ; Roithová, Jana (vedoucí práce) ; Hanusek, Jiří (oponent) ; Slanina, Tomáš (oponent)
Hmotnostní spektrometrie, iontová spektroskopie, NMR spektroskopie a kvantově- chemické výpočty se běžně kombinují za účelem studia struktur, vlastností a reaktivity meziproduktů v reakcích katalyzovaných sloučeninami kovů. Nicméně naše schopnost identifikovat reaktivní komplexy v roztoku pomocí hmotnostní spektrometrie s elektroprejovou ionizací (ESI-MS) a potvrdit, že tyto komplexy jsou skutečně reaktivními meziprodukty, zůstává omezená. Proto jsme vyvinuli novou metodu, zpožděné značení reaktantů (DRL), založenou na izotopovém značení reaktantů s prodlevou, což umožňuje získání kinetických dat z roztoku spojených s komplexy detekovanými pomocí ESI-MS. Tato práce je rozdělena do 5 kapitol. Kapitola 1 podává přehled ESI-MS jako nástroje pro studium mechanismů reakcí katalyzovaných komplexy kovů se zaměřením na chemii zlata. Kapitola 2 popisuje experimentální (ESI-MS, iontovou spektroskopii a plynovou chromatografii) a teoretické (DFT) metody použité v této práci a odpovídající instrumentaci. Kapitola 3 podrobně popisuje vývoj metody zpožděné značení reaktantů pro studium reakční kinetiky pomocí hmotnostní spektrometrie a příklady toho, jak byla použita při zkoumání problémů v následujících kapitolách. Kapitola 4 ukazuje, že komplex Au(I) může působit jako silná báze v roztoku obsahujícím vodu díky...
|
|
|
Synthesis and Design of Potentially Antibacterial Active Compounds
Kozic, Ján ; Vinšová, Jarmila (vedoucí práce) ; Doležal, Martin (oponent) ; Hanusek, Jiří (oponent)
Vysoká škola: Univerzita Karlova v Praze Fakulta: Farmaceutická fakulta v Hradci Králové Katedra: Katedra anorganické a organické chemie Kandidát: Ing. et Mgr. Ján Kozic Školiteľ: Prof. RNDr. Jarmila Vinšová, CSc. Názov dizertačnej práce: Syntéza a design potenciálně antimikrobiálně aktivních sloučenin Táto práca sa zaoberá prípravou benzanilidov a ich analogov ako potenciálne antimykobakteriálne aktívnych zlúčenín. V rámci teoretickej časti je popísaná tuberkulóza (TBC) ako mykobakteriálne infekčné ochorenie a je podaná stručná charakteristika súčasných antituberkulotík. Dôraz je kladený na tie charakteristické vlastnosti, ktoré determinujú nedokonalosť súčasných antituberkulotík a tým podmieňujú nutnosť niekoľkomesačnej kombinovanej liečby TBC. Následne sú popísané niektoré lepšie preskúmané potenciálne cieľové štruktúry využiteľné pri vývoji nových, dokonalejších antituberkulotík. Nakoniec je podaný stručný prehľad najdôležitejších biologických vlastností benzanilidov a ich tio analogov a detailná charakteristika ich stereochemických vlastností. V rámci praktickej časti je prezentovaných celkom 100 derivátov benzanilidu respektíve jeho analogov. Z týchto látok je 92 originálnych, v literatúre doposiaľ nepopísaných. U všetkých látok sú uvedené výsledky ich in vitro antimykobakteriálneho...
|
host ::
RSS.