|
|
Mechanisms of metal-catalyzed reactions: an electrospray ionization mass spectrometry approach
Anania, Mariarosa ; Roithová, Jana (vedoucí práce) ; Hanusek, Jiří (oponent) ; Slanina, Tomáš (oponent)
Hmotnostní spektrometrie, iontová spektroskopie, NMR spektroskopie a kvantově- chemické výpočty se běžně kombinují za účelem studia struktur, vlastností a reaktivity meziproduktů v reakcích katalyzovaných sloučeninami kovů. Nicméně naše schopnost identifikovat reaktivní komplexy v roztoku pomocí hmotnostní spektrometrie s elektroprejovou ionizací (ESI-MS) a potvrdit, že tyto komplexy jsou skutečně reaktivními meziprodukty, zůstává omezená. Proto jsme vyvinuli novou metodu, zpožděné značení reaktantů (DRL), založenou na izotopovém značení reaktantů s prodlevou, což umožňuje získání kinetických dat z roztoku spojených s komplexy detekovanými pomocí ESI-MS. Tato práce je rozdělena do 5 kapitol. Kapitola 1 podává přehled ESI-MS jako nástroje pro studium mechanismů reakcí katalyzovaných komplexy kovů se zaměřením na chemii zlata. Kapitola 2 popisuje experimentální (ESI-MS, iontovou spektroskopii a plynovou chromatografii) a teoretické (DFT) metody použité v této práci a odpovídající instrumentaci. Kapitola 3 podrobně popisuje vývoj metody zpožděné značení reaktantů pro studium reakční kinetiky pomocí hmotnostní spektrometrie a příklady toho, jak byla použita při zkoumání problémů v následujících kapitolách. Kapitola 4 ukazuje, že komplex Au(I) může působit jako silná báze v roztoku obsahujícím vodu díky...
|
host ::
RSS.