|
| |
|
|
Příprava nesymetricky substituovaných difenylacetylenů využitelných v molekulární elektronice
Rejšek, Jan ; Jindřich, Jindřich (vedoucí práce) ; Veselý, Jan (oponent)
Příprava nesymetricky substituovaných difenylacetylenů využitelných v molekulární elektronice Abstrakt Tato bakalářská práce se zabývá syntézou nesymetricky substituovaných difenylacetylenů a jejich převedením na (η4 -cyklobutadien)-(η5 - cyklopentadienyl)kobaltové komplexy, které by mohly být použity a studovány jako molekulární rotory. Vícekrokovou syntézou zahrnující přeměnu primárního arylaminu na terciární N-permethylací, nukleofilní acylovou substituci a Sonogashirův coupling byl připraven nesymetricky substituovaný difenylacetylen, který byl následně podroben cykloadici [2 + 2] s cyklopentadienyldikarbonylkobaltem. Vznikající (η4 - cyklobutadien)-(η5 -cyklopentadienyl)kobaltový komplex byl identifikován pomocí MS. Klíčová slova: difenylacetylen, Sonogashirův coupling, (η4 -cyklobutadien)- (η5 -cyklopentadienyl)kobaltový komplex, cykloadice [2 + 2], molekulární rotor
|
|
|
Karbonylové deriváty pyrazinu - stavební bloky dynamických kombinatoriálních systémů
Coufal, Radek ; Drahoňovský, Dušan (vedoucí práce) ; Jindřich, Jindřich (oponent)
Tato bakalářská práce pojednává o syntéze bifunkčních karbonylových derivátů pyrazinu, u nichž je dále zkoumán potenciál tvořit dynamické hemiacetaly s monofunkčními alkoholy. Nově připravené, v literatuře nepopsané bifunkční trifluormethyl deriváty, resp. jejich hydráty, jsou schopny tvořit poměrně vysoké procentuální zastoupení hemiacetalů v dynamickém systému. Ze získaných výsledků je zřejmé, že tyto látky mohou nalézt uplatnění např. jako stavební bloky dynamických kombinatoriálních systémů.
|
|
|
Syntéza selektivně disubstituovaných derivátů alfa-cyklodextrinu pro využití v chemosenzorických aplikacích
Diviš, Martin ; Jindřich, Jindřich (vedoucí práce) ; Kroutil, Jiří (oponent)
Tato diplomová práce se zabývá problematikou vhodné selektivní derivatizace - cyklodextrinu pro jeho následné použití jako stacionárního chemosenzoru s fluorescenční skupinou. Byla vyvinuta a vypracována metodika pro přípravu selektivně disubstituovaného -CD. Dále byla vyvinuta metodika pro přípravu knihovny linkerů s fluoroforem a jejich navázání na CD. Také byly připraveny linkery pro připojení CD na pevnou fázi. Byla vyvinuta metodika pro připojení jednotlivých linkerů na CD za pomoci "click" reakcí, jmenovitě 1,3-dipolární cykloadice a reduktivní aminace. Nebyla připravena cílová série látek.
|
|
|
Novel conjugated polymers of the metallo-supramolecular and polyelectrolyte class
Hladysh, Sviatoslav ; Vohlídal, Jiří (vedoucí práce) ; Strachota, Adam (oponent) ; Jindřich, Jindřich (oponent)
Tato disertace se zabývá vývojem nových iontových konjugovaných polymerů se zlepšenou zpracovatelností z roztoků, konkrétně: (i) metalo-supramolekulárních polymerů (MSP) vzniklých samoseskupením konjugovaných unimerů (U, stavebních bloků) s ionty kovů Mtz+ do lineárních řetězců s alternačním uspořádáním stavebních jednotek [-Mtz+ -U-]na (ii) polythiofenových polyelektrolytů s triethyl- a trifenyl- fosfoniovými bočními skupinami. Předností polyelektrolytů je jejich rozpustnost v ekologicky akceptovatelných rozpouštědlech, zejména alkoholech, optimálně ve vodě. Oproti tomu výhody MSP spočívají v termodynamické kontrole polymerizačního stupně jejich molekul díky reverzibilitě samoseskupovací reakce (polymerizace), kterou lze ovlivnit zejména výběrem rozpouštědla a teplotou. MSP tak obecně tvoří podstatně méně viskózní a tím i lépe zpracovatelné roztoky než kovalentní polymery. Klíčovým krokem přípravy MSP je syntéza odpovídajícího(ch) unimeru(ů). V rámci této studie byla připravena serie nových unimerů s lineárními centrálními bloky oligothiofenového typu (mono-, bi-, ter- a thieno- thiofene -diyl bloky) a koncovými skupinami 6-bis(2-oxazolinyl)pyridine (pybox) a 2,6-bis(2- imidazolyl)pyridine (bzimpy). Unimery byly...
|
|
| |
|
|
Synthesis and properties of supramolecular polymers
Vitvarová, Tereza ; Vohlídal, Jiří (vedoucí práce) ; Jindřich, Jindřich (oponent) ; Royal, Guy (oponent)
V rámci této disertační práce byly připraveny stavební bloky (nazývající se unimery) pro tvorbu konjugovaných metalo-supramolekulárních polymerů (MSPs), které ve své struktuře obsahují: (i) substituovaný fosfolový kruh obklopený dvěma thiofenovými cykly jako centrální blok, (ii) 2,2':6',2''-terpyridin-4'-yl (tpy) jako koncovou skupinu pro navázání iontů, a (iii) různé spojky mezi uvedeným centrálním blokem a tpy skupinou. Chemické a fyzikální vlastnosti těchto unimerů byly prostudovány s důrazem na korelaci mezi vlastnostmi a strukturou unimeru. Například unimer bez přídavných spojek vykazuje posun UV/vis absorpčního maxima do červené oblasti o 60 až 100 nm v porovnání s bis(tpy)terthiofenem, což značí, že nahrazením thiofenu fosfolem se značně zvyšuje delokalizace elektronů v molekule unimeru a může být pokryta značná část spektra. Začlenění spojek (ethynediyl, ethynediyl-thiofen-2,5-diyl, ethynediyl-1,4-fenylen) do struktury unimeru má jen malý vliv na šířku zakázaného pásu, a tedy pozici absorpčního maxima. Všechny připravené unimery byly podrobeny procesu samo-seskupování s různými kovovými ionty (Co2+ , Cu2+ , Fe2+ , Ni2+ a Zn2+ ) za vzniku organokovových polymerů. Tři stadia provázející proces samo-seskupování byla pozorována pomocí absorpční a fluorescenční spektroskopie a gelové permeační...
|
|
|
Syntéza sulfanylaminoderivátů cyklodextrinů a počítačová simulace tvorby jejich komplexů
Provazníková, Adéla ; Jindřich, Jindřich (vedoucí práce) ; Míšek, Jiří (oponent)
Tato diplomová práce pojednává o syntéze série 6I -N-monosubstituovaných β-CD, jejichž substituentem je různě dlouhý lineární řetězec obsahující disulfidickou vazbu a zakončený aminoskupinou. Celá série byla úspěšně připravena prostřednictvím nukleofilní substituce toluensulfonylové skupiny tosyl-β-CD diaminovou spojkou. V případě vazby nejkratší spojky (cystaminu) byl derivát připraven ve výtěžku 35 %. Při syntéze derivátů substituovaných spojkami odvozenými od di-, tri- a tetraethylenglyku byla výtěžnost dvojnásobná a pohybovala se mezi 66 a 85 %. Všechny tři spojky byly připraveny pomocí standardních chemických přeměn. Pro izolaci výslených derivátů byly vyvinuty optimální soustavy založené na n-butanolu. Abychom lépe pochopili chování cílových derivátů v roztoku, byly provedeny jejich molekulárně dynamické (MD) simulace. Látky byly připravovány pro použití při vývoji fluorescenčních chemosezorů. Za stejným účelem byla studována inkluze vybraných organických molekul do kavity β-CD pomocí molekulové dynamiky a optimalizována metoda pro MD výpočet jejich relativních vazebných energií. Přestože se ani po optimalizaci metoda nezdá dostatečně přesná, výsledky odpovídají řádem i znaménkem experimentálním hodnotám.
|
|
|
Selectively substituted cyclodextrins for analytical and pharmaceutical applications
Benkovics, Gábor ; Jindřich, Jindřich (vedoucí práce) ; Lhoták, Pavel (oponent) ; Šindelář, Vladimír (oponent)
5 Selektivně susbstituované cyklodextriny pro analytické a farmaceutické aplikace Abstrakt Tato práce se zabývá selektivní modifikací cyklodextrinů. Jejím hlavním cílem je příprava a charakterizace mono- a persubstituovaných derivátů cyklodextrinu syntetizovaných regioselektivně a přímočaře. Práce je tedy rozdělena na dvě hlavní části popisující syntetické přístupy a aplikace modifikovaných cyklodextrinů jednak s jedním substituentem, jednak s více substituenty. První část představuje cyklodextrinové skelety s jednou chromoforní skupinou, jako je cinammylová, rhodaminylová, fluoresceinylová a eosinylová funkční skupina. Kompletní série regioisomerů monocinammylových derivátů α-CD byla připravena pomocí přímé alkylace a jejich samoskladné vlastnosti byly následně podrobně zkoumány pomocí metod dynamického rozptylu světla a NMR. Tento výzkum odhalil, že jednotlivé regioisomery (mono-6-O-, mono-2-O- a mono-3-O-cinnamyl-α-cyklodextriny) jsou schopny tvořit rozdílná supramolekulární uskupení pomocí intermolekulárních asociací. Byla vyvinuta rychlá metoda pro jednoznačnou identifikaci čistých regioisomerů na základě série změřených 2D spekter. Byly syntetizovány deriváty β-cyklodextrinu s xantinovým skeletem, představující další zástupce monosubstituovaných cyklodextrinů. Byly vyvinuty nové syntetické strategie...
|
|
|
Studium porfyrinů substituovaných glukosylovanými steroidy
Zelenka, Karel ; Trnka, Tomáš (vedoucí práce) ; Jindřich, Jindřich (oponent) ; Kefurt, Karel (oponent) ; Pouzar, Vladimir (oponent)
NSE,o-* .".-EB +EY*'9 EŤš 'EĚ6+.y= E'ó.á g-E Ě š* s ? o;Ě šEĚÚ=N* 4 E 4 Ě a .:'.Ntr/= .g€.E i> Ň AS,=22 PEÉ .E.cE.E^!."řE.: trÉ.o=.=F Áo-jlqc.ó ř ,N .: a x F ! a E -.xi y aŇž ě,E 6 u9taoó=E+j6 =-:2,:s.- š?* + E.+ .=5€ Ě.sžě .':i q * Ě E.is .i'?3- 5rEcT.= .xe.]*č?- Ě.3€.š?ii EE E:'-=1š,oN..J B>'-ž.===Ě.-e'-'=.=_.! ť:=ž=o'--.:- ==.=:-==u- ?ž.ž=i+;Ea-?.'=ž .='=}=dť i:=!HŤ o) Q >(J (, a >c) a r-
|
host ::
RSS.