|
|
Charakterizace organozlatných sloučenin
Shcherbachenko, Elena ; Roithová, Jana (vedoucí práce) ; Míšek, Jiří (oponent)
Geminálně diaurované komplexy jsou důležitými reakčními intermediáty při některých reakcích katalýzovaných zlatem, a proto jsou v současné době předmětem výzkumu. Cílem předkládané bakalářské práce bylo studium vlivu elektronové struktury aryl ligandu na stabilitu komplexu s dvouelektronovou třícentrickou vazbou Au2C. Série geminálně diaurovaných komplexů byla získaná reakcí zlatného komplexu [IPrAu(NCMe)]BF4 (IPr = 1,3-Bis(2,6-di-iso-propylfenyl)imidazol-2-yliden) s arylboronovými kyselinami ArB(OH)2 nesoucími různé substituenty na benzenovém jádře (Ar = para-O2NC6H4, para-NCC6H4, para-ClC6H4, C6H5, para-H3CC6H4, para-H3COC6H4, meta-O2NC6H4, meta-NCC6H4, meta- H3CC6H4, ortho-O2NC6H4, ortho-NCC6H4, ortho-H3CC6H4). Hmotnostní spektrometrie (MS) byla hlavní experimentální metodou této práce. Prahové energie (AE) fragmentace geminálně diaurovaných komplexů byly odhadnuté pomocí metod MS/MS. Získané energie byly vyneseny do grafu oproti odpovídajícím Hammettovým σ-konstantám pro posouzení korelace elektronové struktury ligandu a stability vazby Au2C. Bylo zjištěno, že struktura zlatného komplexu odvozeného od kyanofenylboronové kyseliny neodpovídá geminálně diaurovanému komplexu, ale C,N-dizlatnému komplexu a neobsahuje vazbu Au2C. Klíčová slova: zlatná katalýza, aurofilicita, arylboronové kyseliny,...
|
|
|
Synthesis and reactivity of hypervalent sulfur fluorides
Ajenjo, Javier ; Beier, Petr (vedoucí práce) ; Jahn, Ullrich (oponent) ; Cibulka, Radek (oponent)
Pentafluorsulfanylová skupina vykazuje pozoruhodné a jedinečné vlastnosti, zahrnující velký dipólový moment, vysokou elektronegativitu, lipofilitu nebo termální a chemickou stabilitu. Doposud bylo nicméně vyvinuto pouze několik syntetických metod pro přípravu arylpentafluorsulfanylových sloučenin. Cílem této práce je zvýšení dostupnosti a přístupnosti arylpentafluorsulfanylových sloučenin. V první části této práce je popsána syntéza arylsulfopentafluoridů pomocí fluorace diaryldisulfidů elementárním fluorem. Dnes se tato syntetická strategie používá v průmyslu v multikilogramovém měřítku. Tato syntetická metoda je však omezena pouze na 3- a 4-nitro-1- (pentafluorsulfanyl)benzeny. Stejným způsobem byla v této práci provedena syntéza různě para-, meta- a ortho-substituovaných-(pentafluorsulfanyl)benzenů. Druhá část práce se zabývá derivatizací arylsulfopentafluoridů, kde pomocí přímé fluorace 3-nitro- 1-(pentafluorsulfanyl)benzenu vzniká 3-fluor-5-nitro-1-(pentafluorsulfanyl)benzen. Tato sloučenina byla dále drivatizována dvěma odlišnými přístupy: nukleofilní aromatickou substitucí (SNAr) a pomoci takzvané VNS reakce.
|
|
|
Charakterizace organozlatných sloučenin
Shcherbachenko, Elena ; Roithová, Jana (vedoucí práce) ; Míšek, Jiří (oponent)
Geminálně diaurované komplexy jsou důležitými reakčními intermediáty při některých reakcích katalýzovaných zlatem, a proto jsou v současné době předmětem výzkumu. Cílem předkládané bakalářské práce bylo studium vlivu elektronové struktury aryl ligandu na stabilitu komplexu s dvouelektronovou třícentrickou vazbou Au2C. Série geminálně diaurovaných komplexů byla získaná reakcí zlatného komplexu [IPrAu(NCMe)]BF4 (IPr = 1,3-Bis(2,6-di-iso-propylfenyl)imidazol-2-yliden) s arylboronovými kyselinami ArB(OH)2 nesoucími různé substituenty na benzenovém jádře (Ar = para-O2NC6H4, para-NCC6H4, para-ClC6H4, C6H5, para-H3CC6H4, para-H3COC6H4, meta-O2NC6H4, meta-NCC6H4, meta- H3CC6H4, ortho-O2NC6H4, ortho-NCC6H4, ortho-H3CC6H4). Hmotnostní spektrometrie (MS) byla hlavní experimentální metodou této práce. Prahové energie (AE) fragmentace geminálně diaurovaných komplexů byly odhadnuté pomocí metod MS/MS. Získané energie byly vyneseny do grafu oproti odpovídajícím Hammettovým σ-konstantám pro posouzení korelace elektronové struktury ligandu a stability vazby Au2C. Bylo zjištěno, že struktura zlatného komplexu odvozeného od kyanofenylboronové kyseliny neodpovídá geminálně diaurovanému komplexu, ale C,N-dizlatnému komplexu a neobsahuje vazbu Au2C. Klíčová slova: zlatná katalýza, aurofilicita, arylboronové kyseliny,...
|
host ::
RSS.