|
| |
|
|
Využití Pd-katalyzovaných reakcí v syntéze laktonů
Šnajdr, Ivan ; Pour, Milan (vedoucí práce) ; Kotora, Martin (oponent) ; Opletalová, Veronika (oponent)
V ramci teto disertačni prace byla vyvinuta metodika připravy 3,6- disubstituovanych pyranonů a bylo připraveno 15 finalnich laktonů, u kterych byla pote zkoumana jejich cytostaticka a antifungalni aktivita. Kličovymi kroky připravy latek byla Yamaguchi-Hiraova alkylace, hydroaluminace nasledovana jodaci a Pd-katalyzovana karbonylativni laktonizace. Žadna z cilovych latek nevykazovala cytostatickou ani antifungalni aktivitu, což je vzhledem k vyznamne antifugalni aktivitě butenolidovych analogů překvapive. V dalši časti je popsan vyvoj syntezy 3-monosubstituovanych pyranonů. Vyvinuty postup využiva jako vychozi latky 5,6-dihydro-2H-pyran-2-onu, ktery je v dalšim kroku převeden na 3-jod-5,6- dihydro-2Hpyran- 2-on. Kličovym krokem je pak nasledny Pd-katalyzovany Suzukiho coupling. V posledni časti je popsana připrava několika derivatů α- a β-substituovanych-γ- alkylidenpentenolidů. Cilove latky se vyznačovaly vyznamnou cytostatickou aktivitou (IC50 < 5 μmol/L) vůči všem testovanym nadorovym liniim (CCRF-CEM, HeLa S3, HT 29, HL 60, L 1210).
|
|
|
Reakce alkenů vyvolané hydridy a alkyly přechodných kovů
Nečas, David ; Kotora, Martin (vedoucí práce) ; Jindřich, Jindřich (oponent) ; Starý, Ivo (oponent) ; Mazal, Ctibor (oponent)
t0 5. Závér. 1) Byla vyvinuta první a praktická katalýická metoda umoŽňující snadnou deallylaci 2-substifuo v aný ch-2-a|lyl malonátu na 2-substi- fuované malonáý přes selektivní štěpeníC_C vazby pomocí komplexů niklu. Reakce se zdá být obecní i ke komplexům dalšíchpřechodných kovů, porovnání katalýickéaktivity komplexů Ru a Ni však ukázalo na rozdílnou aktivifu a selektivitrr pro ruzné substráý. Snadnost deallylace poukazuje na moŽnost vyttŽití allýové skupiny jako efektivní chrránícískupiny kyselého vodíku malonátu. z) Bylo ukazěno, Že pro Ni- katalýick'ý systém je možnézměnou množstvíorganohlinité sloučeniny změnit směr reakce od štěpení C-C vazby (deallylace) na tvorbu C-C vazby (cyklizace). Reakce probíhá selektivně s vysokými wtěŽky i v případech kde můžecyklizace soupeřit s deallylací (např' diallylmalonát). Navíc, in situ příprava hydridu niklu představuje efektivní prosředek pro rychlou a selektivní cyklizaci ruzně substifuovaných 1,6-heptadienů na cykloalkany. A navíc, vhodnou volbou organohlinité sloučeniny (Et3A1 nebo EtzAlCl) mužeme ovlivňovat selektivifu cykloisomerace pro vznik methylidenmethylcyklopentanů čicyklopentenů. 3) Bylo ukazáno, žei neaktivovaná cyklická C1 vazba v pěti. a šesti- členných methylidencykloalkanech můžebýt efektivně a selektivně štěpena. Reakce můžeprobíhat také přes...
|
|
| |
|
|
Syntéza helikálních molekul a jejich využití v enantioselektivní katalýze
Krausová, Zuzana ; Starý, Ivo (vedoucí práce) ; Kotora, Martin (oponent) ; Kvíčala, Jaroslav (oponent) ; Hájíček, Josef (oponent)
8, Závěr S vyuŽitím intramo|eku|ární Í2+2+2] cyk|oizomerace aromatických triynů kata|yzované s|ouěeninami koba|tu (|) by|a připravena série|átek strukturně odvozených od he|icenú sdiastereomerním nadbytkem od 73:27 do 100:0. Látky nesoucí substituenty na heliká|ním ske|etu budou dá|e vyuŽity pro da|šítransformace. Připravené fosfity s heIiká|ní chiraIitou by|y apIikovány v enantioseIektivní kata|ýze, v hydroformy|ačníchreakcích a a||y|ových aminacích, kde by|o dosaŽeno veImi nadějných výs|edků. Heptahe|icen připravený v racemické formě by| s úspěchem rozdě|en na jednot|ivé enantiomery pomocí separace na HPLC s chirá|ní stacionární fází. 17
|
|
|
Syntéza specificky substituovaných heterocyklů katalytickými reakcemi
Kratochvíl, Jiří ; Pour, Milan (vedoucí práce) ; Kotora, Martin (oponent) ; Dvořák, Dalimil (oponent)
Univerzita Karlova v Praze, Farmaceutická fakulta v Hradci Králové Katedra anorganické a organické chemie Kandidát Mgr. Jiří Kratochvíl Školitel prof. RNDr. Milan Pour, Ph.D. Název disertační práce Syntéza specificky substituovaných heterocyklů katalytickými reakcemi Tato práce pojednává o syntéze γ-alkyliden-α,β-nenasycených δ-laktonů a laktamů. Jako klíčový krok byl využit Migita-Stilleho cross-coupling. U syntézy laktonů byla využita katalýza palladiovou černí a bylo demonstrováno, že se nejedná o heterogenní katalyzátor v pravém slova smyslu, ale pouhý prekurzor pro katalyticky aktivní species. Ta je generována in situ a pravděpodobně se jedná o koloidní nanočástice palladia, byť nelze vyloučit účast jednotlivých komplexovaných atomů kovu. Katalýza palladiovou černí byla poté úspěšně uplatněna na řadě strukturně variabilních substrátů. Tím byla demonstrována její všestranná použitelnost a bylo také prokázáno, že katalyzátor lze jednoduchou filtrací recyklovat. Objev neobvyklé Tsuji- Trostovy reakce dále umožnil konverzi připravených δ laktonů na polysubstituované heterocykly.
|
|
| |
|
| |
|
| |
|
| |
host ::
RSS.