|
|
Syntéza a charakterizace bidentátního P,N-donorového ferrocenového ligandu
Rezazgui, David ; Schulz, Jiří (vedoucí práce) ; Hulla, Martin (oponent)
Název práce: Syntéza a charakterizace bidentátního P,N-donorového ferrocenového ligandu Autor: Bc. David Rezazgui Katedra: Katedra anorganické chemie Vedoucí bakalářské práce: RNDr. Jiří Schulz, Ph.D. Abstrakt: Hlavním cílem této práce byla příprava a charakterizace ferrocenového ligandu 4-[1'-(difenylfosfino)ferrocen-1-yl]morfolinu (látka 3), který na rozdíl od strukturně podobných látek nabízí větší geometrickou flexibilitu. Geometricky přizpůsobivý ferrocenový skelet může mít pozitivní účinek v některých aplikacích ligandu, například při jeho použití jako složky katalyticky aktivních komplexů. V průběhu přípravy fosfinoaminu 3 byly syntetizovány dvě nové látky, chráněný amin 1 a morfolinový derivát 2. Dále za účelem stanovení bazicity pomocí přímé skalární interakce 77 Se s 31 P byl připraven selenid 4. Příprava látky 1 zahrnovala fosfinylaci 1,1'-dibromferrocenu, oxidaci získaného 1-brom-1'-(difenylfosfino)ferrocenu sírou, azidaci a následnou redukci. Morfolinový derivát 2 byl poté syntetizován cyklizační reakcí s bis(2-chlorethyl)etherem. Fosfinoamin 3 byl získán odchráněním látky 2 Raneyovým niklem. Selenid 4 byl připraven reakcí s KSeCN. Veškeré nově připravené látky byly charakterizovány NMR a transmisní IČ spektroskopií a ESI hmotnostní spektrometrií. Látky byly také podrobeny elementární analýze k...
|
|
|
Polar phosphinoferrocene ligands with hydrocarbyl bridges
Zábranský, Martin ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Dostál, Libor (oponent) ; Šebesta, Radovan (oponent)
Nová syntetická cesta k hybridním fosfinoferrocenovým ligandům nesoucím methylenovou spojku vychází z fosfinoferrocenového betainu 3-(N,N,N-{[1'-(difenylfosfino)- ferrocenyl]methyl}dimethylamonium)propan-1-sulfonátu (2), který je dostupný z 1- (difenylfosfino)-1'-(N,N-dimethylaminomethyl)ferrocenu (XIX) alkylací 1,3-propansultonem. Betain 2 po nukleofilní substituci sodnými alkylsulfináty (alkyl = methyl, fenyl, 4-tolyl) poskytuje příslušné fosfinoferrocenové sulfony 4. Koordinační chemie [1'- (difenylfosfino)ferrocenyl]methyl(methyl)sulfonu (4a) byla zkoumána v komplexech se zinečnatým kationtem. Byly tak získány pouze nerozpustné smíšené koordinační polymery obecného vzorce [MZnX3(4a)(MeOH)]n (M/X = Na/Br, K/Br, Na/I) nebo šestijaderný komplex [Li2Zn2Br6(4a)2(MeOH)4(H2O)]. Byly připraveny dva izomerní homology 1'-(difenylfosfino)ferrocen-1-karboxylové kyseliny (Hdpf, II), viz. kyselina 1'-(difenylfosfino)ferrocenyloctová (HIIa) a kyselina 1'- [(difenylfosfino)methyl]ferrocen-1-karboxylová (HIIb), a jejich koordinační preference byly studovány v jejich palladnatých komplexech. Tyto komplexy byly připraveny reakcí různých (acetylacetonáto)palladnatých prekurzorů s příslušnými kyselinami za současného uvolnění acetylacetonu. Zatímco ligand IIa- koordinuje palladnatý kation v P,O-chelatujícím...
|
|
|
Syntéza a koordinační chování 3-(difenylfosfino)propanamidu
Řežábková, Jana ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Havlíček, David (oponent)
V této bakalářské práci je popsána syntéza 3-(difenylfosfino)propanamidu (látka 1) a následná příprava dvou palladnatých komplexů, ve kterých látka 1 vystupuje jako ligand. Na připravených komplexech je diskutováno koordinační chování připraveného ligandu. V komplexu [PdCl(LNC )(Ph2PCH2CH2C(O)NH2-κP)] (látka 2) se fosfinoamid 1 koordinuje P-monodentátně, zatímco v komplexu [Pd(LNC )(Ph2PCH2CH2C(O)NH2-κ2 O,P)]ClO4 (látka 3) se váže jako bidentátní O,P-chelatující ligand. (LNC = 2-[(dimethyl- amino-κN)methyl]fenyl-κC1 ). 1 2 3 Pro syntézu ligandu byla zvolena bazicky katalyzovaná adice fosfinu na dvojnou vazbu akrylamidu. Komplexy byly připraveny z kovového prekurzoru [PdCl(LNC )]2. Všechny látky byly charakterizovány běžnými analytickými metodami, konkrétně NMR spektroskopií, hmotnostní spektrometrií, infračervenou spektroskopií a elementární analýzou. Oba komplexy byly krystalizovány a jejich krystalová struktura určena pomocí RTG analýzy.
|
|
|
Homologické ferrocenové fosfiny
Vosáhlo, Petr ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Vojtíšek, Pavel (oponent)
Název práce: Homologické ferrocenové fosfiny Autor: Bc. Petr Vosáhlo Katedra: Katedra anorganické chemie Vedoucí diplomové práce: prof. RNDr. Petr Štěpnička, Ph.D., DSc. Abstrakt: Tato práce popisuje přípravu a koordinační chování ferrocenových difosfinů odvozených od 1,1'-bis(difenylfosfino)ferrocenu (dppf). Dppf je jeden z nejúspěšnějších ferrocenových ligandů, který byl použit v řadě reakcí katalyzovaných přechodnými kovy. V této práci je popsána příprava analogických ligandů, které obsahují jednu dialkylfosfinovou skupinu a jednu (difenylfosfino)methylovou skupinu. Všechny ligandy byly oxidovány pomocí KSeCN na příslušné fosfinoselenidy. Tyto fosfinoselenidy byly využity pro zjištění elektron-donorových vlastností pomocí 31 P NMR spektroskopie měřením interakční konstanty 1 JSeP. Koordinační chování připravených ligandů bylo studováno na palladnatých komplexech, ve kterých ligandy tvořily jak chelátové komplexy, tak i ligandem přemostěné dimerní komplexy. Tato studie otevírá cestu k přípravě potenciálně katalyticky aktivním komplexům. Klíčová slova: ferrocen, fosfiny, homologické ligandy, palladnaté komplexy, strukturní analýza.
|
|
|
Komplexy lehkých platinových kovů s ferrocenovým N-fosfinoamidem
Navrátil, Michal ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Gyepes, Róbert (oponent)
Název práce: Komplexy lehkých platinových kovů s ferrocenovým N-fosfinoamidem Autor: Bc. Michal Navrátil Katedra: Katedra anorganické chemie Vedoucí bakalářské práce: prof. RNDr. Petr Štěpnička, Ph.D., DSc. Abstrakt: Tématem diplomové práce je příprava koordinačních sloučenin ferrocenového fosfinoamidu FcCONHPPh2 (1, Fc = ferrocenyl), jehož přípravou se autor zabýval již ve své bakalářské práci. V práci je popsáno dvanáct nových komplexů, které byly charakterizovány NMR a infračervenou spektroskopií, elementární analýzou a hmotnostní spektrometrií. U všech látek byla navíc určena krystalová struktura. Pro přípravu látek byly použity dva palladnaté, jeden rhoditý a jeden ruthenatý prekurzor, přičemž z každého prekurzoru byly připraveny tři různé komplexy. První komplex byl připraven reakcí prekurzoru s fosfinoamidem 1, při níž vzniká komplex, ve kterém se fosfinoamidový ligand koordinuje P-monodentátně. Tato látka je zároveň výchozí látkou na cestě k dalším dvěma komplexům. Jeden z nich je dostupný reakcí s chloristanem stříbrným, čímž vzniká kladně nabitý P,O-chelát. Jiný komplex je získán reakcí výchozího komplexu s tert-butoxidem draselným, která poskytuje neutrální P,O-chelát. Všech dvanáct látek bylo připraveno v optimalizovaném výtěžku. Klíčová slova: ferrocen, amidy, fosfiny, palladium, rhodium,...
|
|
| |
|
|
Příprava bicyklického fosfitu s ferrocenovým substituentem
Bárta, Ondřej ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Kubíček, Vojtěch (oponent)
Shrnutí Název práce: Příprava bicyklického fosfitu s ferrocenovým substituentem Autor: Ondřej Bárta Instituce: Přírodovědecká fakulta University Karlovy v Praze, katedra anorganické chemie Vedoucí práce: prof. RNDr. Petr Štěpnička, Ph.D. Reakcí {N-[tris(hydroxymethyl)methyl]karbamoyl}ferrocenu (2) s chloridem fosforitým v přítomnosti dusíkatých bází se podařilo připravit doposud neznámý ligand typu bicyklického fosfitu, {N-(2,6,7-trioxa-1-fosfabicyklo[2.2.2]okt-4-yl)karbamoyl}ferrocen (3). Reakční podmínky byly optimalizovány volbou vhodného rozpouštědla, reakční teploty a báze za účelem dosažení co nejlepšího výtěžku, ale také co nejsnazší izolace čistého produktu z reakční směsi. Podařilo se také izolovat vedlejší produkt reakce 2-ferrocenyl- 4,4-bis(chlormethyl)-4,5-dihydro-1,3-oxazol (4), který rovněž nebyl doposud popsán. Z ligandu 3 byl dále připraven komplex cis-[W(CO)4(3-κP)2] (5). Tyto nově připravené látky byly charakterizovány spektroskopickými metodami NMR, MS a IR a provedením elementární analýzy. Struktura všech sloučenin byla navíc stanovena i v pevné fázi pomocí difrakce rentgenového záření na jejich monokrystalech. Všechny látky krystalizují v jednoklonné soustavě, přičemž molekuly jsou uspořádány především prostřednictvím vodíkových vazeb, které dávají vzniknout jednorozměrným řetězcům u...
|
|
|
Polar ferrocene amidophosphines for catalytic applications
Schulz, Jiří ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Růžička, Aleš (oponent) ; Čermák, Jan (oponent)
4 Abstrakt Hydroxyamid Ph2PfcC(O)NHCH2CH2OH 1, publikovaný již dříve, a nově syntetizované ligandy Ph2PfcC(O)NHCH3−n(CH2OH)n (3: n = 2; 4: n = 3) poskytly reakcí s dimérními prekurzory [(η6 -arén)Ru(µ-Cl)Cl]2 (arén = C6H6, p-cymén, C6Me6) sérii strukturně příbuzných ruthenatých komplexů typu [(η6 -arén)RuCl2(L-κP)] 6-8 (L = 1, 3 a 4). Katalytické testování připravených komplexů v redoxní isomerizaci allylových alkoholů ukázalo, že komplex [(η6 -p-cymén)RuCl2(1-κP)] 6b je nejaktivnějším z celé série. Struktura fotolytického rozkladného produktu [(µ-Cl)3{Ru(η6 -C6Me6)}2][FeCl4] 9 komplexu [(η6 -C6Me6)RuCl2(2-κP)] (2 = Ph2PfcC(O)N(CH2CH2OH)2) byla stanovena pomocí rentgenostrukturní analýzy. In vitro testování bis-fosfinových komplexů [MII Cl2(1-κP)2] (M = trans-Pd (10), cis-Pt (11) and trans-Pt (12)), volného ligandu a jeho chalkogenidů Ph2P(O)fcC(O)NH(CH2)2OH (13) a Ph2P(S)fcC(O)NH(CH2)2OH (14) ukázalo průměrnou cytotoxicitu studovaných komplexů vůči nádorovým buňkám lidského karcinomu vaječníků. Reakcí triol-amidu FcC(O)NHC(CH2OH)3 15 s dekavanadičnanem (Bu4N)2[H3V10O28] byl získán hybridní hexavanadičnan (Bu4N)2[{FcC(O)NHC(CH2O)3}2V6O13] 16 nesoucí redoxně aktivní ferrocenylové substituenty. Připravená látka byla charakterizována prostřednictvím fyzikálně-chemických metod včetně rentgenostrukturní analýzy,...
|
host ::
RSS.