|
Excitation wavelength-dependent Raman spectra of single-layer graphene-phtalocyanine hybrid systems
Uhlířová, Tereza ; Vlčková, Blanka (vedoucí práce) ; Němec, Ivan (oponent)
Efekt monovrstevného grafénu (SLG) na Ramanova spektra ftalocyaninu volné báze (H2Pc) v hybridních systémech sklo/SLG/H2Pc byl systematicky zkoumán z chemického a spektroskopického pohledu. Kombinací elektronových absorpčních spekter, Ramanových spekter na pěti excitačních vlnových délkách (532, 633, 647, 785 a 830 nm) a excitačních profilů Ramanových pásů H2Pc bylo stanoveno pravděpodobné složení tří studovaných systémů: hybridní systém I sestává pa- trně z dvojvrstvy molekul H2Pc, systém VI z monovrstvy a systém X z mírně přeuspořádané monovrstvy zmíněných molekul. Při micro-Ramanově spektrálním mapování všech tří vzorků byly pozorovány pásy H2Pc (a SLG) na všech pěti ex- citačních vlnových délkách. V případě referenčních systémů HOPG/H2Pc (HOPG = vysoce uspořádaný pyrolytický grafit), připravených shodným způsobem jako odpovídající vzorky SLG/H2Pc, však byly pásy H2Pc pozorovány pouze při exci- tacích 633 a 647 nm. Vzájemné porovnání Ramanových excitačních profilů všech tří vzorků SLG/H2Pc vedlo k odhalení selektivního zesílení normalizovaných Ra- manových intenzit v případě excitace monovrstevných systémů vlnovou délkou 830 nm. Bylo zjištěno, že tato excitační vlnová délka...
|
|
Časově rozlišená potenciometrie na kapalném mezifází
Mansfeldová, Věra
Mgr. Věra Mansfeldová Disertační práce: Časově rozlišená potenciometrie na kapalném mezifází Abstrakt Cílem této práce bylo prozkoumat využití časového průběhu signálu v potenciometrii jako možné nové elektrochemické analytické metody. Ve spojení s mezifázím dvou nemísitelných roztoků elektrolytů (ITIES) kapalin může mít tato technika, která podle dostupných informací nebyla dosud publikována, využití v analytické chemii. Potenciálová odezva analytu na mezifází kapalina/kapalina zahrnuje distribuční procesy, jejich časový vývoj a redoxní procesy, jejichž specifičnost může být modifikována změnou složení jednotlivých fází. Na rozdíl od "klasických" potenciometrických technik, které se omezují pouze na stanovení změny potenciálu, metoda, kterou jsem pracovně nazvala časově rozlišená potenciometrie na kapalném mezifází, využívá časového průběhu potenciálové odezvy, která má specifický průběh pro daný analyt. Časově rozlišená potenciometrie prezentovaná v této práci zahrnuje průběh časové odezvy potenciálu a její obalovou křivku do analytických parametrů specifických pro daný analyt. Poskytuje tak sérii dat charakterizujících analyt v daném prostředí podobným způsobem jako je tomu u spekter a poskytuje tak možnost vytvoření vysoce specifického souboru - tzv. "fingerprintu". Kombinace s kapalným mezifázím...
|
|
Studium fotodynamické inaktivace prionů ftalocyaniny.
Kostelanská, Marie ; Holada, Karel (vedoucí práce) ; Zimčík, Petr (oponent) ; Kolářová, Hana (oponent)
Transmisivní spongiformní encefalopatie neboli prionové choroby jsou smrtelná neurodegenerativní onemocnění postihující savce. U postižených jedinců se v CNS hromadí ložiska patologického prionového proteinu (PrPTSE ), která jsou příčinou smrti. Priony vykazují afinitu k různým povrchům a odolnost ke konvenčním sterilizačním procedurám. To zvyšuje riziko nosokomiálního přenosu prostřednictvím chirurgických nástrojů použitých při lékařských zákrocích na jedincích v subklinickém stádiu prionového onemocnění. V disertační práci posuzujeme použitelnost metody fotodynamické inaktivace (PDI) pro dekontaminace prionů. PDI byla iniciována deriváty ftalocyaninu (Pc): AlPcOH(SO3)2, SiPc(OH)2(SO3)1-3 nebo ZnPc(SO3)1-3 pro dekontaminace prionů. Světlem aktivované Pc generují reaktivní formy kyslíku, zejména singletní kyslík (O2(1 ∆g)), který jsme detekovali pomocí jodidové metody, inhibičního testu s NaN3 a oxidační degradací kyseliny močové. PDI v suspenzi infekčního mozkového homogenátu vedla k eliminaci signálu PrPres (fragment PrPTSE rezistentní proteináze K) pod detekční limit western blotu při nanomolární koncentraci AlPcOH(SO3)2. Úplná eliminace signálu PrPres byla doprovázena 20% redukcí koncentrace proteinů mozkového homogenátu, nedocházelo k fragmentaci ani agregaci proteinů. PDI indukovaná deriváty...
|
|
STM study of adsorption and mobility of phtalocyanine molecules on passivated silicon surfaces at lower temperatures
Szabo, Michal ; Ošťádal, Ivan (vedoucí práce) ; Matvija, Peter (oponent)
Práca sa zaoberá prípravou experimentu pre štúdium adsorpcie molekúl ftalocyanínu na povrchu kremíka pasivovaného cínovou rekonštrukciou. Hlavnou používanou experimentálnou technikou je zobrazovanie povrchu skenovacím tunelovým mikroskopom (STM). Okrem úvodu do študovanej problematiky sa práca venuje metóde a konštrukcii STM, charakteristike experimentálneho ultravakuového (UHV) systému a jednotlivým krokom pri príprave vzoriek pre meranie v STM. V rámci prípravy vzoriek boli prvýkrát na inovovanom zariadení testované všetky potrebné operácie, prevedené kalibrácie žíhania kremíkového substrátu a depozičnej rýchlosti. Pomocou STM bola skúmaná štruktúra povrchu Si(111) 7×7 a spresnené podmienky pre prípravu v novom systéme. Pomocou STM boli vyhodnotené výsledky pri optimalizácii prípravy pasivovaného povrchu. Získané výsledky sú dôležité pre pokračovanie experimentov v rámci výskumu v oblasti prípravy molekulárnych štruktúr na povrchu kremíka.
|
|
Modification of silicon surfaces for selective adsorption
Doležal, Jiří ; Ošťádal, Ivan (vedoucí práce) ; Matvija, Peter (oponent)
Práce se zabývá adsorpcí ftalocyaninů na cínem a indiem pasivovaných površích křemíku Si(111) s rekonstrukcí √3 × √3 při pokojové teplotě. Pomocí skenovací tunelové mikroskopie byly získány atomárně rozlišené obrázky povrchu. Molekuly na těchto površích adsorbují zejména na křemíkových substitučních defektech. Lokální hustota stavů (LDOS) silně adsorbovaných molekul byla změřena skenovací tunelovou spektroskopií. Zkoumán byl původ rozmazaného ("fuzzy") zobrazování ftalocyaninových molekul sedících na křemíkovém substitučním dvojdefektu. Byla změřena napěťová závislost doby života dvou pozorovaných stavů, mezi kterými se přepíná "fuzzy" molekula pomocí analýzy fluktuací tunelového proudu. Diskutovali jsme, jakým způsobem ovlivňují přepínání vnější parametry měření. Přisuzujeme "fuzzy" chování molekuly adsorbované na dvojdefektu a změřené fluktuace tunelového proudu nad molekulou pohybu molekuly v potenciálové dvojjámě. Navrhli jsem dvě možnosti pohybu v dvojjámě, které nejvíce odpovídají naměřeným informacím o molekule, a jeví se nám proto jako nejpravděpodobnější.
|
|
Design and characterization of advanced polymer-coated upconversion nanoparticles
Kostiv, Uliana ; Horák, Daniel (vedoucí práce) ; Kaman, Ondřej (oponent) ; Brožek, Jiří (oponent)
Světlo-konvertující nanočástice na bázi lanthanidů jsou schopné absorbovat nízko- energetické infračervené (NIR) fotony a emitovat viditelné či ultrafialové světlo. Tato unikátní optická vlastnost umožňuje luminiscenční detekci biologických vzorků bez autofluorescence, což je zásadní pro zobrazovací a diagnostické techniky v biologii a lékařství. Kromě toho NIR ozáření umožňuje průnik světla hluboko do tkáně, což lze využít pro dopravu léčiv či genů a fototerapii (PDT) tumorů. Přes velkou snahu v průběhu posledních 10 let věnovanou syntéze světlo-konvertujících lanthanidových nanočástic a inženýrství jejich povrchů, příprava částic vhodných pro biomedicinální aplikace stále zůstává velkou výzvou. Tato dizertační práce se věnuje syntéze světlo-konvertujících nanočástic s regulovanou morfologií, velikostí, distribucí velikosti, krystalinitou a vysokou světlo-konvertující účinností, stejně tak jako požadované povrchové modifikaci biokompatibilními anorganickými nebo organickými polymery. Např. vrstva siliky na povrchu NaYF4:Yb3+ /Er3+ a NaGdF4:Yb3+ /Er3+ nanočástic zlepšila jejich biokompatibilitu a koloidní stabilitu ve vodě. Dále byly na povrch nanočástic zavedeny cílující skupiny, konkrétně RGD nebo TAT peptid. Pohlcování RGD- a TAT-konjugovaných nanočástic buňkami bylo monitorováno konfokální...
|
|
Excitation wavelength-dependent Raman spectra of single-layer graphene-phtalocyanine hybrid systems
Uhlířová, Tereza ; Vlčková, Blanka (vedoucí práce) ; Němec, Ivan (oponent)
Efekt monovrstevného grafénu (SLG) na Ramanova spektra ftalocyaninu volné báze (H2Pc) v hybridních systémech sklo/SLG/H2Pc byl systematicky zkoumán z chemického a spektroskopického pohledu. Kombinací elektronových absorpčních spekter, Ramanových spekter na pěti excitačních vlnových délkách (532, 633, 647, 785 a 830 nm) a excitačních profilů Ramanových pásů H2Pc bylo stanoveno pravděpodobné složení tří studovaných systémů: hybridní systém I sestává pa- trně z dvojvrstvy molekul H2Pc, systém VI z monovrstvy a systém X z mírně přeuspořádané monovrstvy zmíněných molekul. Při micro-Ramanově spektrálním mapování všech tří vzorků byly pozorovány pásy H2Pc (a SLG) na všech pěti ex- citačních vlnových délkách. V případě referenčních systémů HOPG/H2Pc (HOPG = vysoce uspořádaný pyrolytický grafit), připravených shodným způsobem jako odpovídající vzorky SLG/H2Pc, však byly pásy H2Pc pozorovány pouze při exci- tacích 633 a 647 nm. Vzájemné porovnání Ramanových excitačních profilů všech tří vzorků SLG/H2Pc vedlo k odhalení selektivního zesílení normalizovaných Ra- manových intenzit v případě excitace monovrstevných systémů vlnovou délkou 830 nm. Bylo zjištěno, že tato excitační vlnová délka...
|
|
Časově rozlišená potenciometrie na kapalném mezifází
Mansfeldová, Věra ; Nesměrák, Karel (vedoucí práce) ; Opekar, František (oponent) ; Gál, Miroslav (oponent)
Věra Mansfeldová: Časově rozlišená potenciometrie na kapalném mezifází (Disertační práce) Abstrakt Cílem této práce bylo prozkoumat využití časového průběhu signálu v potenciometrii jako možné nové elektrochemické analytické metody. Ve spojení s mezifázím dvou nemísitelných roztoků elektrolytů (ITIES) kapalin může mít tato technika, která podle dostupných informací nebyla dosud publikována, využití v analytické chemii. Potenciálová odezva analytu na mezifází kapalina/kapalina zahrnuje distribuční procesy, jejich časový vývoj a redoxní procesy, jejichž specifičnost může být modifikována změnou složení jednotlivých fází. Na rozdíl od "klasických" potenciometrických technik, které se omezují pouze na stanovení změny potenciálu, metoda, kterou jsem pracovně nazvala časově rozlišená potenciometrie na kapalném mezifází, využívá časového průběhu potenciálové odezvy, která má specifický průběh pro daný analyt. Časově rozlišená potenciometrie prezentovaná v této práci zahrnuje průběh časové odezvy potenciálu a její obalovou křivku do analytických parametrů specifických pro daný analyt. Poskytuje tak sérii dat charakterizujících analyt v daném prostředí podobným způsobem jako je tomu u spekter a poskytuje tak možnost vytvoření vysoce specifického souboru - tzv. "fingerprintu". Kombinace s kapalným mezifázím umožňuje,...
|
|
Příprava a fotofyzikální hodnocení tetrapyridoporyrazinů vhodných pro fotodynamickou terapii
Čermák, Pavel ; Nováková, Veronika (vedoucí práce) ; Roh, Jaroslav (oponent)
Karlova Univerzita v Praze, Farmaceutická fakulta v Hradci Králové Katedra: Katedra biofyziky a fyzikální chemie Kandidát: Pavel Čermák Školitel: Doc. PharmDr. Veronika Nováková, PhD. Název diplomové práce: Příprava a fotofyzikální hodnocení tetrapyridoporyrazinů vhodných pro fotodynamickou terapii Tetra-3,4-pyridoporfyraziny jsou aza-analoga ftalocyaninů. Jejich rozsáhlý konjugovaný systém dvojných vazeb jim umožňuje absorbovat světlo v blízké infra-červené oblasti absorpčního spektra. Díky jejich schopnosti generovat singletový kyslík mohou být tyto látky potenciálně použity jako fotosenzitizéry při fotodynamické terapii (PDT). Mechanismus této terapeutické metody je založen na současném působení tří složek- fotosenzitizéru, světla a kyslíku. Světlem excitovaný fotosenzitizér je schopen předat nabytou energii tkáňovému kyslíku, který se takto mění v cytotoxický singletový kyslík. PDT je výhodná díky vysoké selektivitě, nízké toxicitě, minimální invazivitě a rychlému účinku. Cílem této práce byla syntéza a hodnocení ve vodě rozpustných tetrapyridoporfyrazinů vhodných pro PDT. Rozpustnost ve vodě byla zajištěna kvarternizací aminů, tvorbou solí (protonizací) či přípravou nosičových systémů (hydrofilní emulze). Dále byla hydrofilita zvyšována navázáním nenabitých hydrofilních substituentů (OH)....
|
|
Příprava a fotofyzikální hodnocení hydrofilních tetrapyridopofyrazinů nesoucích nabité substituenty na periferii
Demuth, Jiří ; Nováková, Veronika (vedoucí práce) ; Vávrová, Kateřina (oponent)
Univerzita Karlova v Praze, Farmaceutická fakulta v Hradci Králové Katedra Katedra biofyziky a fyzikální chemie Kandidát Jiří Demuth Školitel Doc. PharmDr. Veronika Nováková, PhD. Název diplomové práce Příprava a fotofyzikální hodnocení hydrofilních tetrapyridopofyrazinů nesoucích nabité substituenty na periferii Ftalocyaniny jsou planární organické molekuly, které mají ve svém středu koordinovaný centrální kation kovu. V této práci se mluví o jejich analozích tetra(3,4-pyrido)porfyrazinů (TPyPz) a možnosti jejich využití ve fotodynamické terapii (PDT). Fotodynamická terapie využívá schopnosti látek absorbovat světlo a následně uvolňovat singletový kyslík, který je cytotoxický a využitelný k potenciální léčbě nádorů. Základem PDT je souhra tří faktorů: fotosenzitizéru (PS), světla a singletového kyslíku. PS se vystaví záření o dané vlnové délce a absorbuje jeho energii, kterou následně předá tkáňovému kyslíku, což má za následek produkci cytotoxického singletového kyslíku. Cílem této diplomové práce bylo syntetizovat TPyPz o specifických vlastnostech: rozpustnost ve vodě, absorpce při delších vlnových délkách absorpčního spektra a dobré fotodynamické vlastnosti. Po syntéze cílových molekul byly zjišťovány fyzikálně-chemické vlastnosti a in vitro aktivita. Samotná syntéza začínala přípravou...
|