|
|
Syntéza ortho-kondenzovaných polyaromatických sloučenin a jejich fyzikálně chemické vlastnosti
Mildner, Daniel ; Starý, Ivo (vedoucí práce) ; Míšek, Jiří (oponent)
Tato Bakalářská práce se zabývá přípravou extendovaných polyaromatických látek s helikální strukturou ("dlouhých/širokých" helicenů) s hlavním zaměřením na optimalizaci klíčových syntetických kroků v přístupu k tetrabenzo[9]helicenu a jeho derivátům. V Teoretickém úvodu jsou shrnuty vlastnosti helicenů a způsoby jejich přípravy s důrazem na metody, které mohou být použity pro přípravu extendovaných helicenů. V části Výsledky a diskuze je dále představena syntéza tetrabenzo[9]helicenu a jeho derivátů včetně přípravy v neracemické podobě, dělení racemátů na enantiomery a studia jejich vlastností. Experimentální část na závěr podává praktické informace o provedení experimentů a charakterizaci připravených sloučenin.
|
|
|
Design of layered, (C,N,S)-based donor-acceptor materials
Kochergin, Yaroslav ; Bojdys, Michael Janus (vedoucí práce) ; Starý, Ivo (oponent) ; Thomas, Arne (oponent)
Od roku 2016 existují celosvětově více mobilních telefonů než lidé na Země, a ve všech těchto zařízeních jsou požity vzácné přírodní materiály (CRM). Například běžně používané tranzistory na bázi křemíku jsou těžko chemicky modifikovat. Hlavní nevýhodou anorganických materiálů pro výrobu fotočlánků a fotokatalýzatorů je jejich vysoký obsah vzácných materiálů, nízká kvantová efektivita a fotodegradaci. V posledních letech výzkum je zaměřen na vývoj nových vysoce efektivních zařízení pro optické a elektronické aplikace, které úplně neobsahují CRM. Pro řešení těchto problémů, materiálové chemici hledají nové cesty k vytváření udržitelnějších a spolehlivějších materiálů. Z tohoto pokladu k nejslibnějším kandidátům patří pórovité organické π-konjugované polymery (POPs), a v posledních deseti letech ony získaly obrovskou použitelnost ve výzkumu materiálů, zejména v oblasti fotokatalýzy, opto- a elektrochemické senzoriky a mikroelektroniky. Syntetická rozmanitost, chemická a fyzikální stabilita, a také poměrně nízké výrobní náklady a škálovatelnost umožňují POPs překonat nevýhody anorganických materiálů. Navíc nepřítomnost vzácných prvků v čistě organické struktuře POPs dělá tyto materiály šetrnější k životnímu prostředí. Představili jsme podtřídu organických porézních polymerů obsahujících síru a dusík...
|
|
|
Synthesis of Enantiomerically Pure Helical Aromatics Such As NHC Ligands and Their Use in Asymmetric Catalysis
Karras, Manfred ; Starý, Ivo (vedoucí práce) ; Schmidt, Bernd (oponent) ; Veselý, Jan (oponent)
Byly studovány různé způsoby přípravy enantiomerně čistých derivátů 2-amino[6]helicenu. Diastereoselektivní cyklotrimerizace enantiomerně čistých triynů zprostředkovaná komplexem nulmocného niklu poskytla (M)- a (P)-7,8-bis(p- tolyl)hexahelicen-2-amin o čistotě >99% ee a také jeho benzo derivát, rovněž o čistotě >99% ee. V případě sloučeniny odvozené od 2-aminobenzo[6]helicenu kontrakcí jednoho z kruhů na pětičlenný se takové řízení stereoselektivity ukázalo jako neefektivní. Následně připravené helikálně chirální imidazoliové soli nesoucí jeden nebo dva helicenové substituenty byly použity jako prekurzory in situ vznikajících Ni(0)-NHC katalyzátorů pro enantioselektivní [2+2+2] cyklotrimerizaci. Byly připraveny první helikálně chirální Pd- a Ru-NHC komplexy, které byly testovány v enantioselektivní katalýze. Zejména použití rutheniového komplexu v enantioselektivních alkenových metatezích přineslo slibné výsledky. Součástí práce je také návrh mechanismu asymetrické metateze s uzavřením kruhu.
|
|
|
The synthesis of extended helical aromatics
Trávníková, Veronika ; Starý, Ivo (vedoucí práce) ; Míšek, Jiří (oponent)
Heliceny jsou polycyklické aromatické sloučeniny vyznačující se inherentní chiralitou. Je-li helikální struktura na vnějším okraji rozšířena o jedno či více aromatických jader, mluvíme o laterálně rozšířených helicenech. Pro svoji strukturu mají heliceny unikátní optické a elektronové vlastnosti, díky nimž mohou nalézt uplatnění například v asymetrické katalýze či molekulární elektronice. Obtížnost syntézy helicenů vzrůstá s mírou rozšíření jejich vnějších okrajů o další aromatická jádra. To je způsobeno zejména problematickou rozpustností. Často je nutná komplexní optimalizace reakčních podmínek. Tato bakalářská práce se zabývá syntézou laterálně rozšířeného helicenu obsahujícího dvě hexabenzokoronenové jednotky. Jeden z klíčových meziproduktů, bromjódderivát hexafenylbenzenu, byl připraven pomocí Diels-Alderovy reakce. Optimalizace podmínek této reakce umožnila syntézu klíčových meziproduktů v nezbytných pro další kroky syntézy cílového helicenu. Klíčová slova: helicen, hexabenzokoronen, hexafenylbenzen, Diels-Alderova reakce, polyaromatické sloučeniny
|
|
|
Development of new syntheses of condensed aromatic compounds
Kaiser, Reinhard Peter ; Kotora, Martin (vedoucí práce) ; Starý, Ivo (oponent) ; Dvořák, Dalimil (oponent)
Diserta ní práce je rozd lena do dvou ástí zam ených na syntézu a fotofyzikální analýzu dvou skupin strukturn p íbuzných látek: (i) 9,9'-spirobifluoren (SBFs) a (ii) dispiroindeno[2,1-c]fluoren (DS-IFs). (i) V první ásti byla vyvinuta nová p tikroková syntéza SBFs, kde klí ovým krokem byla Rh-komplexy katalyzovaná [2+2+2] cyklotrimerizace symetricky i nesymetricky substituovaných diyn alkohol s alkyny. Optimalizací této reakce (katalyzátor, teplota, as, rozpoušt dlo atd.) byly nalezeny ideální podmínky pro p ípravu 1,2,3,4-substituovaných fluorenol (klí ové intermediáty) a jako nejefektivn jší se ukázal být Wilkinson v katalyzátor (RhCl(PPh3)3). Tyto r zn substituované fluorenoly byly následn ve dvou krocích p evedeny na 19 nových SBFs, u kterých byl zkoumán vliv substituentu (elektronakceptorní, elektrondonorní) v poloze 4 na jejich spektroskopické vlastnosti. Získaná data ukazují emisní maxima em v rozsahu 315 až 389 nm s excelentními kvantovými výt žky s (až 1). (ii) V druhé ásti byla tato nová metoda pro p ípravu SBFs aplikována na p ípravu DS-IFs. Rh-katalyzovaná [2+2+2] cyklotrimerizace triyndiol poskytla indeno[2,1- c]fluorendioly ve vysokých výt žcích. Tyto byly op t ve dvou krocích p evedeny na odpovídající DS-IFs. Celkem bylo p ipraveno 9 symetricky substituovaných DS-IFs (pozice 6 a 7) a...
|
|
| |
|
|
Příprava axiálně chirálních pyridin-N-oxidů a jejich aplikace v organokatalýze
Hrdina, Radim ; Kotora, Martin (vedoucí práce) ; Černý, Miloslav (oponent) ; Dvořák, Dalimil (oponent) ; Starý, Ivo (oponent)
o\ =Í Ě=Eíš$;*e.s Ei3E'1a?i l=;iěa ÉiE.Eé gžiž|; E=ž:g 7ElĚ.; zĚi;i žÉÉiĚě:-'7i,ž 1.!:;s .iÉeEi,Éři{É -;E'-žEš;1;;ítEšÉ .Ě=-Ě!:, ?:íiťŠš:;Ě;'b'jÉ3Ěi.í=-íš;EašÉ€ ={=.á .1 ==ž,+ai g=*ŤÉ É E'! : ::Ě,'!žiE Éí; g := : 9 ?EE =N:jÉ i;i,PE' ii;eÚÉs2 É.e.t sš:áE7 €šÉ-;:ň'ÉÉ |i. ":;šiÉ"EEÉ';Eč=;=.sz;==iaú - !Á..-= "i eať= 'É ď., -'á'.š L >q) N =t ú\r EÉiF T2yEĚ "?*;;> á ''j Ě .| : |, ? - a ^ l p Á ž 2 z: i i i i : i -, Ž .i, É? E=-,+; i Ě siiEĚ Éi;ž4i lEEř:Eí5iř iEE?5:E Ě;tžEizE== l;7;": :;ee-_?Ezii i;+ir+? -ž3;š: zďii; EiUÍEE =.=E=? "€:ž= š:ž=FE,?;EE= iěi;i í! 3,:- .'|:€ F1E.= a o3;Ezi _ =. l'z 'Ú ž ii.- Ě:c5-i= '=2E;šl +:É?49 1i;,í.i ÉE3E;E-€šls*iŤ+z\ ^EE E-oŤ ž.E:š.=ts €šrš EÉEii L EĚIE:Í;E5 oi BaEEE c.,B*Bcá (, I Q Ý
|
|
|
Výzkum reakcí katalyzovaných zlatem
Jašíková, Lucie ; Roithová, Jana (vedoucí práce) ; Polášek, Miroslav (oponent) ; Starý, Ivo (oponent)
V předkládané disertační práci se zabývám výzkumem reakcí katalyzovaných zlatem. Jako hlavní experimentální metodu jsem použila hmotnostní spektrometrii spojenou s elektrosprejovou ionizací. Abych získala ucelený pohled do studované problematiky, použila jsem také infračervenou multifotonovou disociační spektroskopii, spektroskopii nukleární magnetické rezonance a kvantově chemické výpočty. V první části disertační práce jsem se zaměřila na studium interakce zlatného kationtu s nenasycenými uhlovodíky. Ve druhé části jsem studovala afinitu zlatného nebo stříbrného kationtu k zlatným acetylidům. V poslední části disertační práce jsem zkoumala mechanismus adice methanolu na alkyny katalyzované zlatem. Zjistila jsem, že se zlatný kation silněji váže k zlatným acetylidům než k neaktivovaným trojným CC vazbám. Ukázala jsem, že komplexy obsahující dvě zlata představují klíčové intermediáty v mechanismu adice methanolu na alkyny a že ligand vázaný na atom zlata hraje zásadní roli v určení mechanismu. Powered by TCPDF (www.tcpdf.org)
|
|
|
Syntéza nových typů biologicky aktivních látek s využitím organokovových sloučenin
Korotvička, Aleš ; Kotora, Martin (vedoucí práce) ; Dvořák, Dalimil (oponent) ; Starý, Ivo (oponent)
Tato práce se skládá ze čtyř samostatných kapitol. Ačkoli se jedná o zdánlivě odlišné projekty, jejich společným znakem je aplikace organokovové chemie. 1. Deriváty fenanthrenu lusianthridin a denbinobin lze nalézt v rostlinách z čeledi vstavačovitých. Vykazují cytostatickou aktivitu proti lidskému karcinomu plic, vaječníku a promyelocytární leukemii. Proto se mohou nové syntetické metody k těmto látkám uplatnit ve výzkumu a vývoji nových bioaktivních látek. Připravoval jsem 9,10-disubstituované fenanthreny reakcemi bifenylenu s alkyny jež byly katalyzovány komplexy iridia. Deriváty fenanthridinu se v přírodě vyskytují ve skupině benzo[c]fenanthridinových alkaloidů. Mezi nejznámější z nich patří sanguinarin a chelerythrin. Sanquinarin selektivně vyvolává apoptózu (plánovaná buněčná smrt) humánních rakovinných buněk, a proto je zkoumán jako potenciální antitumoretikum. Chelerythrin je selektivně inhibuje proteinkinázu C, což vede opět k apoptóze. Zkoumal jsem dosud nepopsané reakce bifenylenu s nitrily katalyzované komplexy rhodia. Tím jsem připravil řadu 6-substituovaných fenanthridinů. 2. Karborany jsou uměle připravené organické sloučeniny bóru, které nemají své zastoupení v přírodě. Na rozdíl od boranů jsou ale poměrně stabilní a netoxické. Mají své využití v experimentální medicíně, kde jsou...
|
|
|
Studium D-A a pi-pi interakcí a jejich využití při samoskladbě
Rejchrtová, Blanka ; Starý, Ivo (vedoucí práce) ; Kotora, Martin (oponent)
SOUHRN Studium D-A a π-π interakcí a jejich využití při samoskladbě Dobře definovaný tvar, velikost a vlastnosti zlatých nanočástic lze s výhodou využít pro studium nevazebných interakcí ligandů zakotvených na jejich povrchu, a to jak v roztoku tak i v monovrstvě či v tenkém filmu. Cílem této diplomové práce byla syntéza ligandů pro zlaté nanočástice nesoucích na jednom konci sirnou kotvící skupinu a na druhém konci planární π-elektronově bohatou pyrenovou jednotku. Bylo připraveno šest strukturně odlišných ligandů lišících se polohou substituce na pyrenovém jádře a délkou spojky s acetylovanou thiolovou funkcí. Dále byla prozkoumána syntetická cesta vedoucí k rozsáhlejším elektronově bohatým i chudým π-systémům - derivátům hexabenzokoronenu či jeho fragmentům. Klíčovými kroky v přípravě těchto látek jsou cyklizační reakce alkynů vedoucí k polycyklickým intermediátům a jejich následná cyklodehydrogenace (Schollova reakce). Všechny nově připravené ligandy a jejich meziprodukty byly spektrálně charakterizovány, struktura klíčového hexakis(pentafluor- sulfanylfenyl)benzenu byla ověřena rentgenostrukturní analýzou monokrystalu. Připravené ligandy nesoucí pyrenovou skupinu byly deacetylovány a zakotveny na povrch zlatých nanočástic o průměru přibližně 7 nm připravených Slotovou metodou. Tyto hybridní systémy pak...
|
host ::
RSS.