Název: Syntéza enantiomerně čistých helikálních aromátů jako jsou NHC ligandy a jejich využití v asymetrické katalýze
Překlad názvu: Synthesis of Enantiomerically Pure Helical Aromatics Such As NHC Ligands and Their Use in Asymmetric Catalysis
Autoři: Karras, Manfred ; Starý, Ivo (vedoucí práce) ; Schmidt, Bernd (oponent) ; Veselý, Jan (oponent)
Typ dokumentu: Disertační práce
Rok: 2018
Jazyk: eng
Abstrakt: [eng] [cze]
Various ways of preparing enantiomerically pure 2-amino[6]helicene derivatives were explored. Ni(0) mediated cyclotrimerization of enantiopure triynes provided (M)- and (P)-7,8-bis(p-tolyl)hexahelicene-2-amine in >99% ee as well as its benzoderivative in >99% ee. The stereocontrol was found to be inefficient for a 2- aminobenzo[6]helicene congener with an embedded five-membered ring. Helically chiral imidazolium salts bearing one or two helicene moieties have been synthesized and applied in enantioselective [2+2+2] cyclotrimerization catalyzed by an in situ formed Ni(0)-NHC complex. The synthesis of the first helically chiral Pd- and Ru- NHC complexes and their application in enantioselective catalysis was demonstrated. The latter shows promising results in enantioselective olefin metathesis reactions. A mechanistic proposal for asymmetric ring closing metathesis is provided. Byly studovány různé způsoby přípravy enantiomerně čistých derivátů 2-amino[6]helicenu. Diastereoselektivní cyklotrimerizace enantiomerně čistých triynů zprostředkovaná komplexem nulmocného niklu poskytla (M)- a (P)-7,8-bis(p- tolyl)hexahelicen-2-amin o čistotě >99% ee a také jeho benzo derivát, rovněž o čistotě >99% ee. V případě sloučeniny odvozené od 2-aminobenzo[6]helicenu kontrakcí jednoho z kruhů na pětičlenný se takové řízení stereoselektivity ukázalo jako neefektivní. Následně připravené helikálně chirální imidazoliové soli nesoucí jeden nebo dva helicenové substituenty byly použity jako prekurzory in situ vznikajících Ni(0)-NHC katalyzátorů pro enantioselektivní [2+2+2] cyklotrimerizaci. Byly připraveny první helikálně chirální Pd- a Ru-NHC komplexy, které byly testovány v enantioselektivní katalýze. Zejména použití rutheniového komplexu v enantioselektivních alkenových metatezích přineslo slibné výsledky. Součástí práce je také návrh mechanismu asymetrické metateze s uzavřením kruhu.
Klíčová slova: asymetrická syntéza; heliceny; helikální aromáty; NHC ligandy; asymmetric synthesis; helical aromatics; helicenes; NHC ligands

Instituce: Fakulty UK (VŠKP) (web)
Informace o dostupnosti dokumentu: Dostupné v digitálním repozitáři UK.
Původní záznam: http://hdl.handle.net/20.500.11956/104319

Trvalý odkaz NUŠL: http://www.nusl.cz/ntk/nusl-391354


Záznam je zařazen do těchto sbírek:
Školství > Veřejné vysoké školy > Univerzita Karlova > Fakulty UK (VŠKP)
Vysokoškolské kvalifikační práce > Disertační práce