|
| |
|
|
Determination of stability constants of antamanide complexes with sodium and potassium ions by affinity capillary electrophoresis
Pangavhane, Sachin ; Böhm, S. ; Makrlík, E. ; Ruzza, P. ; Kašička, Václav
Affinity capillary electrophoresis (ACE) was applied for quantitative investigation of the interactions between important biomolecule, cyclic decapeptide antamanide (AA), cycl[-Val(1)-Pro(2)-Pro(3)-Ala(4)-Phe(5)-Phe(6)-Pro(7)-Pro(8)-Phe(9)-Phe(10)-], and sodium and potassium cations in methanol. Apparent stability constants of AA complexes with these alkali metal ions were determined from the dependence of effective mobility of AA on the concentration of these ions in the background electrolyte by the non-linear regression analysis. The AA complexes with Na+ and K+ ions were found to be relatively weak, with the apparent stability constants 343 L/mol and 35 L/mol, respectively.
|
|
|
Determination of Bitrex in conifer needles using capillary electrophoresis
Jaklová Dytrtová, Jana ; Jakl, M. ; Konášová, Renáta ; Kašička, Václav
Two extraction procedures have been developed for the sample preparation regarding the determination of Bitrex (Denatonium benzoate) on the surface of conifer needles (1) and in the biomass of the chopped conifer needles (2). The content of the Bitrex in the extracts was determined by capillary electrophoresis with UV-absorption photometric detection. The recovery of Bitrex from the needle surface is 90%, however the procedure designed for determination of Bitrex from needles is not sufficient, because the recovery is only 30 %.
|
|
|
Affinity capillary electrophoresis applied to chiral separations of diquats and to determination of the stability constants of their complexes with sulfated cyclodextrins
Kašička, Václav ; Bílek, Jan ; Koval, Dušan ; Sázelová, Petra ; Talele, Harish Ramesh ; Severa, Lukáš ; Reyes Gutierrez, Paul Eduardo ; Teplý, Filip
Affinity capillary electrophoresis (ACE) using an aqueous 22/35 mM sodium/phosphate buffer, pH 2.5, as the background electrolyte (BGE), and 6 mM randomly highly sulfated alpha-, beta- and gamma-cyclodextrins (CDs) as chiral selectors has been successfully applied for separation of (P)- and (M)-enantiomers of a series of eleven new diquats (DQs) and for estimation of the strength of their complexes with the above CDs. The apparent stability constants of the DQs-CDs complexes were determined from the simultaneous ACE measurements of the dependence of effective electrophoretic mobilities of (P)- and (M)-enantiomers of DQs on the concentrations of CDs in the BGE by nonlinear regression analysis. The DQs enantiomers formed strong complexes with all three types of CDs with the apparent stability constants in the range (7.80 547.4) × 103 L/mol.
|
|
| |
|
|
Softwarové prostředky pro optimalizaci základních elektrolytů v elektroforéze
Hruška, Vlastimil ; Gaš, Bohuslav (vedoucí práce) ; Gebauer, Petr (oponent) ; Kašička, Václav (oponent)
il l li I L 1. Dosaženévýsledky I]áPlní. mÍdisertačnípníce byl výoj softwarových prostředků pro optimďizaci zríkladních gte\trotytů v elektrofoÉze,studium systémov1;crr i*t a obécnéieorle etett,omi|nce. Spolupracoval jsem na interpretaci amplitud a irogramováni výpočetního ;aora v p.offiuP:šYasler 5. Hlavní ruáplní mé pníceóyl výoj prog-nmu simut š. sehem .Ěr.o 'tuaii;,E. áo něj zabudoval mnoho nástrojů, které vyznamne roxiň;íjeho aplikaci' ota. pr.ogramy jsou s oblibou pouŽívány na mnoha univerziLách a pracovištích po celém světě. Předevšímprogram PeakMaster si získal velmi širokou ziíkladnu uživatelů, jak výzkumnftů používajícíchelektroforetické separačnímetody, tak z dalšíchanalytickýcň aisáprrn afty rychlému výpočnrpH libovolně složitých roztoků s velmi dobrou korekcí na ióntouou síu. Dále jsem spolupracoval na nďezení někteýh reálných systémů, které jsou za|oženy na linearizaci elektromigračního problému a vlastnostech systémo;ých píku jako napríkhd nalezeni oscilujícíchelektrolytů, systémůbez stacionámích systémovyďzon (d. bez regulačníchfunkcí) nebo využitísystémových píku v micelámírn prostředí ke zjišiěníCMC micel. V ruísledujícíchkapitolách kopírujícístÍukturu disertačnípn{ce budou knátce tvto komentovánv. t-
|
|
|
Dynamická enantioseparace v kapilární zónové elektroforéze
Dubský, Pavel ; Gaš, Bohuslav (vedoucí práce) ; Kašička, Václav (oponent) ; Gebauer, Petr (oponent)
32 4. ZÁVĚR V rámci diplomové práce byly vytvořeny programy EvalChir pro automatické vyhodnocení elučních profilů s platem a SimulChir pro nalezení zdánlivé rychlostní konstanty interkoncerze počítačovou simulací. Oba programy tak tvoří komplexní řešení pro rychlé a jednoduché vyhodnocení experimentálních dat získaných metodami dynamické enantioseparace. Byla vyvinuta nová metoda pro rozlišení všech čtyř lokálních konstant interkonveze zvlášť v achirální i chirální fázi systému (Obr. 1A). Metoda poskytuje novou možnost studia vlivu CS na rychlost interkonverze. Navržený postup byl úspěšně ověřen experimentálně. Byl navržen nový model popisující interakci analytu s libovolnou směsí CS, včetně interkonverze. Z modelu vyplývá, že jakýkoli multi-CS systém lze popsat vztahy formálně shodnými s popisem single-CS systémů (s jediným CS), pomocí souhrnné distribuční konstanty, souhrnné limitní mobility a souhrnné rychlostní konstanty interkonverze v chirálním prostředí směsi jako celku. Popis je možný dokonce i bez znalosti přesného složení směsi. Na druhou stranu model umožňuje předpovědět chování analytu ve směsi o známém složení. Model byl ověřen experimentálně a získané výsledky potvrdily tyto úvahy. V rámci tohoto modelu byla rovněž vysvětlena značná účinnost multi-CS enantioseparačních systémů mnohdy...
|
|
| |
|
|
Chirální separace diquatů a stanovení konstant stability jejich komplexů s cyklodextriny kapilární elektroforézou
Bílek, Jan ; Kašička, Václav (vedoucí práce) ; Jelínek, Ivan (oponent)
Kapilární zόnová elektroforéza byla využita pro chirální separaci jedenácti derivátů diquatu (DQ). Tyto N-heteroaromatické dikationty obsahující strukturní motiv 2,2'-bipyridinu jsou v současné době studovány pro své zajímavé redoxní vlastnosti a axiální chiralitu. Kombinace těchto vlastností může v budoucnu přinést zajímavé využití. Pro chirální separace DQ byly jako chirální selektory (CS) použity komerčně dostupné náhodně sulfatované α-, β-, a γ-cyklodextriny o vysokém stupni substituce (HS-α-CD, HS-β-CD, HS-γ-CD). Při použití všech uvedených CS bylo dosaženo velmi dobrého chirálního dělení. Separace enantiomerů na základní linii bylo dosaženo pro 82 %, 91 %, respektive 100 % analyzovaných derivátů DQ v přítomnosti HS-α-CD, HS- β-CD, respektive HS-γ-CD. Nejvyšších separačních účinností a rozlišení enantiomerů DQ bylo dosaženo při elektroforetické separaci v základním elektrolytu (BGE) obsahujícím 22 mmol/L NaOH, 35 mmol/L H3PO4 (pH 2,5) a 6 mmol/L HS-β-CD. Pomocí tří dostupných neracemických DQ byla provedena identifikace migračního pořadí jednotlivých M- a P-enantiomerů příslušných DQ. Metodou kapilární afinitní elektroforézy byly experimentálně zjištěny závislosti efektivní elektroforetické pohyblivosti enantiomerů DQ na koncentraci HS-α-CD, HS- β-CD, nebo HS-γ-CD v BGE. Efektivní pohyblivosti...
|
|
|
Vliv interagující složky základního elektrolytu na elektroforetickou separaci
Müllerová, Ludmila ; Dubský, Pavel (vedoucí práce) ; Kašička, Václav (oponent) ; Petr, Jan (oponent)
Kapilární elektroforéza je široce používanou separační metodou analytické chemie. Pokud je do základního elektrolytu přidána interagující látka, selektor, lze tuto metodu využít i pro separace enantiomerů nebo látek s velmi podobnými fyzikálně-chemickými vlastnostmi. V analytické praxi se často využívají také směsi selektorů, jednak záměrně připravené pro dosažení lepší separace, jednak proto, že komerčně dodávané derivatizované selektory mohou být ve skutečnosti směsmi látek lišícími se stupněm derivatizace a polohou substituentů. Matematický popis elektromigrace analytu v systémech s více selektory může usnadnit hledání optimálních separačních podmínek a zároveň poskytuje užitečný vhled do mechanismu separace v těchto z aplikačního hlediska velmi významných systémech. V rámci této práce byl představen a experimentálně ověřen model elektromigrace analytu interagujícího se směsí dvou selektorů, který vychází z obecnějšího popisu systému s libovolným počtem selektorů. Tento model ukazuje, že směs, ve které se vzájemný poměr koncentrací selektorů nemění, lze pokládat za selektor jeden. V případě záměrné kombinace dvou selektorů lze pomocí tohoto popisu předpovědět, jak se budou separační schopnosti směsi měnit se změnou zastoupení obou selektorů, a zvolit nejvhodnější složení směsi i její celkovou...
|
host ::
RSS.