|
|
Temperature-programed micro-HPLC analysis of fatty acid methyl esters with APCI-MS detection
Vrkoslav, Vladimír ; Rumlová, Barbora ; Cvačka, Josef
HPLC/APCI-MS analysis at microliters-per-minute flow rates was optimized for separation of fatty acid methyl esters (FAMEs). HPLC C18 column with an internal diameter of 0.3 mm and isocratic elution using 99.9 % acetonitrile and 0.1% formic acid were employed. Standard APCI ion source was suitable for detection of FAMEs at 10 μl/min flow rate with the detection limit of micrograms-per-milliliter. APCI-MS spectra with predominant [M + H]+ molecular adducts were observed. The main advantage of micro-flow measurements is the possibility of using a temperature gradient, which significantly reduces retention times of FAMEs with longer aliphatic chain. The significant reduction of solvent consumption is also an important economic and environmental advantage. The positions of double bonds in FAME chains were established using acetonitrile-related adducts and tandem mass spectrometry. The optimized method was applied for analysis of FAMEs in triacylglycerol fraction of black currant seeds oil.
|
|
|
Ambientní ionizační techniky
Vrkoslav, Vladimír
V první část přednášky se zabývá vymezením pojmu ambientních ionizačních technika a rozdělením těchto technik. V další části byly vysvětleny principy nejdůležitějších ambientních ionizačních technika a bylo popsáno jejich využití.
|
|
| |
|
|
Vývoj senzorů na bázi porézního křemíku
Vrkoslav, Vladimír ; Jelínek, Ivan (vedoucí práce) ; Mička, Zdeněk (oponent) ; Herynková, Kateřina (oponent) ; Volf, Radko (oponent)
5 Conclusion PS samples with defined macroporous structure were prepared and they were used as sensing layer in PL chemical sensors' concentration dependence of pL quenching response of standard PS was measured ro,ío*orogical set of linear alcohols in gas and liquid phase. From oU*'""a *tl"l"tion' of quenching sensitivity with dielecnic constant and saturated vapour it""ut" in gas and liquid phases follolrs: r. :r _L^-a io .nnrrolled bv dielectric - PL quancbing response of PS in liquid phase is controlled by streng*r ofmlYta - PL quenching response of PS in gas phase is controlled more by equilibriumconcentrationofanalýeinsideporousmatrix.Dielectric strength of analýe is not so important. PSsurfaceswerefunctionalizedwithcobaltphthalocyanine, polypyrrole, permethyl-6r-heptenoylamino-6I-deoxy B-cyclodextrins' methyl-lO-undeceonate and by oxidation' (The work is focused on using the first three compounds') We performed a measurement of concentration dependence of PL sensor response functionalized PS samples for selected organic species in gas phase' We can conclude that the PL quenching.",pň," was modiťred by functionalization of PS with selected compounds, due to change of surface polarity and molecular recognition. The magnitude of sensor response modification is dependent on kind of anallte' Another...
|
|
| |
|
| |
|
|
Cílená analýza větvených esterů mastných kyselin pomocí LC/MS
Březinová, Marie ; Kuda, Ondřej (vedoucí práce) ; Vrkoslav, Vladimír (oponent)
Lipidomika je jedna z oblastí metabolomiky, která se v poslední době, díky rozvoji analytických metod, těší velké pozornosti. Tato práce se věnuje optimalizaci extrakce lipidů z biologických vzorků, pre-separaci pomocí extrakce kapalina kapalina, extrakci na pevné fázi, následné separaci a identifikaci větvených esterů hydroxylovaných mastných kyselin (FAHFA - branched-chain Fatty Acid esters of Hydroxy Fatty Acids) pomocí ultra účinné kapalinové chromatografie spojené s hmotnostní spektrometrií. Tato třída lipidových molekul souvisí se sekrecí insulinu, schopností působit na metabolismus glukosy a poskytuje potenciál v léčbě diabetu druhého typu. Extrakce na pevné fázi byla testována na kolonkách reverzní fáze obsahujících sorbent modifikovaný styren divinylbenzenovým polymerem nebo polymerem s vázaným oktadecylem a silikagelových kolonkách pro normální fázi. Zvolená kolonka Strata SI-1 Silica byla použitapro separaci FAHFA z komplexních biologických vzorků. FAHFA analýza byla optimalizována na sestavě UPLC Ultimate 3000 RSLC vybavené chromatografickou kolonou Kinetex C18 1,7 µm, 2,1 x 150 mm v gradientovém programu. UPLC byla spojena s hmotnostním spektrometrem QTRAP 5500/SelexION pracujícím v nastavení hybridní trojitý kvadrupól/lineární iontová past a přidanou iontovou mobilitní celou....
|
|
|
Analýza produktů metateze kardanolů pomocí metody HPLC-MS/MS
Flenerová, Zuzana ; Čabala, Radomír (vedoucí práce) ; Vrkoslav, Vladimír (oponent)
Kardanoly jsou v dnešní době stále více používanými látkami v průmyslu polymerů, barviv, brzdných materiálů, ad. Tyto látky podobné lipidickým sloučeninám podléhají za správných podmínek metatezi. Hlavním cílem diplomové práce je analýza produktů metateze kardanolů metodou HPLC-MS/MS. Pro kvantitativní HPLC analýzu byl připraven standard 3,3'-hexadec-8-en-1,16-diyldifenol, který je při metatezi kardanolů jedním z hlavních produktů. Tento standard byl připraven ve dvou krocích. Prvním krokem byla ethenolýza kardanolů za vzniku 3-(non-8-en-1-yl)fenolu. Druhým krokem přípravy byla homometateze 3-(non-8-en-1-yl)fenolu. Standard byl charakterizován pomocí metod HPLC/MS, EI-MS, ESI-MS/MS, UV/VIS, IR, Ramanovy a NMR spektroskopie. Druhá část práce je věnována studii mechanismu lokalizace dvojné vazby na dlouhých uhlovodíkových řetězcích metodou acetonitrilové APCI-MS. S pomocí jednoduchých modelových alkenů byla metodami MS a MS/MS zkoumána tvorba aduktů [M + 55]+ , které v této metodě hrají klíčovou roli. Nakonec byla navržena struktura a mechanismus vzniku aduktů [M + 55]+ a způsob jejich fragmentace. Klíčová slova: Kardanol, metateze olefinů, HPLC-MS, lokalizace dvojných vazeb, APCI, acetonitril
|
|
|
HPLC: NOVÝ PŘÍSTUP K ANALÝZE ALIFATICKÝCH UHLOVODÍKŮ S DLOUHÝM ŘETĚZCEM
Vít, Martin ; Vrkoslav, Vladimír (vedoucí práce) ; Schwarzová, Karolina (oponent)
Diplomová práce se zaměřuje na vývoj vysokoúčinné kapalinové chromatografie na reverzní fázi (RP-HPLC) pro analýzu uhlovodíků s dlouhým alifatickým řetězcem a její optimalizaci. V teoretické části je popsán výskyt a vlastnosti uhlovodíků, použité separační metody a použité detektory - odpařovací detektor rozptylu světla (ELSD) a ionizace laserem za účasti matrice s analyzátorem doby letu (MALDI-TOF). V experimentální části je popsána izolace kutikulárních uhlovodíků masařky Neobellieria bullata, experimentální podmínky separace a detekce. Byla provedena důkladná optimalizace podmínek RP-HPLC - složení mobilní fáze, gradient, průtok mobilní fáze a teplota kolony. Optimalizace byla prováděna za použití ELSD. Jako vhodná mobilní fáze gradientové eluce byla zvolena kombinace rozpouštědel acetonitril : ethyl acetát, průtok mobilní fáze 0,8 ml/min a teplota separace 50řC. Vyvinutá metoda byla aplikována na analýzu kutikulárních uhlovodíků mouchy druhu Neobellieria bullata. Během separace byly jímány frakce a poté byly frakce analyzovány za využití techniky MALDI-TOF. Bylo identifikováno 37 uhlovodíků s alifatickým řetězcem obsahujícím 25 až 47 uhlíků a 0 až 3 dvojné vazby.
|
|
|
Analýza kutikulárních extraktů čmeláků druhu Bombus terrestris
Tomešová, Lenka ; Valterová, Irena (vedoucí práce) ; Vrkoslav, Vladimír (oponent)
Během kopulačního chování Bombus terrestris dochází k přenosu chemických látek mezi samcem a královnou. Předané látky se vyskytují převážně na jejich kutikule. Předmětem této práce bylo určit rozdíly v zastoupení povrchových látek mezi definovanými skupinami jedinců - spáření, nespáření a o spáření se pokoušející. Kutikulární extrakty byly získány oplachem jedinců hexanem. Pro analýzu hexanových extraktů byla používána metoda dvoudimenzionální plynové chromatografie s průletovým hmotnostním analyzátorem GCxGC-TOF/MS. Byla provedena úplná identifikace a semi-kvantifikace kutikulárních uhlovodíků. U heptakosenu a nonakosenu byly určeny polohy dvojných vazeb. Dále bylo identifikováno 5 látek - β-springen, α-springen, dihydrofarnesyl-oleát, palmityl-palmitát a palmityl- palmitoleát, které tvořily rozdíly mezi skupinami těchto jedinců. Bylo zjištěno, že pomocí analýzy látek na povrchu kutikuly bylo možné poznat, zda jedinec byl či nebyl spářený. Dále bylo možné pozorovat statisticky významné rozdíly v zastoupení látek u jednotlivých skupin - spáření, nespáření a o spáření se pokoušející jedinci. Klíčová slova: dvoudimenzionální plynová chromatografie, Bombus terrestris, kutikulární extrakt
|
host ::
RSS.