Original title:
Ferrocenové fosfinoguanidinové donory
Translated title:
Ferrocene phosphinoguanidine donors
Authors:
Bárta, Ondřej ; Štěpnička, Petr (advisor) ; Dostál, Libor (referee) ; Hoskovcová, Irena (referee) Document type: Doctoral theses
Year:
2020
Language:
eng Abstract:
[eng][cze] The "Ferrocene phosphinoguanidine donors" project presented in this Thesis targeted on the synthesis, coordination chemistry and catalytic applications of a rather uncommon class of compounds combining phosphine and guanidine functional groups in their molecules. Two series of such compounds based on ferrocene backbone (henceforth fc = ferrocen-1,1΄-diyl) were studied. Firstly, a reliable synthetic route towards polar phosphinoguanidinium chlorides [R2PfcCH2NHC(NH2)2]Cl, where R = iso-propyl, cyclohexyl, phenyl and 2-furyl, was developed and these ligands were tested as supporting ligands in palladium-catalysed Suzuki-Miyaura-type reactions in biphasic aqueous mixtures and in rhodium-catalysed hydroformylation of 1-hexene. Deduced from the results, the hydrophilic guanidinium tag had a beneficial effect on the catalytic activity and, particularly, the electron-rich phosphines from this series could serve as a useful alternative to commonly used ligands for catalytic applications in polar or aqueous reaction media. Phosphinonitriles R2PfcCN obtained as intermediates during the synthesis of the abovementioned ligands were additionally used for the preparation of the dimeric complexes [Au2(µ-R2PfcCN)2][SbF6]2, in which the gold(I) centre was stabilised by nitrile coordination. These complexes proved...Shrnutí Předkládaná disertační práce "Ferrocenové fosfinoguanidinové donory" cílila na rozšíření dosud málo početné skupiny sloučenin, v jejichž strukturách se kombinují fosfinové a guanidinové funkční skupiny. Byly studovány zejména dvě série takových látek se strukturou založenou na ferrocenovém skeletu (dále fc = ferrocen-1,1΄-diyl). První skupinou látek byly polární chloridy fosfinoguanidinia [R2PfcCH2NHC(NH2)2]Cl, kde R = iso-propyl, cyklohexyl, fenyl a 2-furyl. Tyto hydrofilní fosfiny byly testovány jako podpůrné ligandy v palladiem katalyzovaných spojovacích reakcích Suzukiho-Miyaurova typu ve vodném bifázovém prostředí a v rhodiem katalyzované hydroformylaci 1-hexenu. Z výsledků vyplynulo, že guanidiniový substituent měl pozitivní vliv na katalytickou aktivitu a zejména elektronově bohaté fosfiny z této série tak mohou být užitečnou alternativou pro některé katalytické reakce prováděné v polárních či vodných rozpouštědlech. Meziprodukty při syntéze výše zmíněných ligandů, fosfinonitrily R2PfcCN, byly dále využity pro přípravu nitrilovou skupinou stabilizovaných dimerních komplexů [Au2(µ-R2PfcCN)2][SbF6]2. Jejich katalytická aktivita byla porovnána ve zlatem katalyzované cyklizaci propargylamidů za vzniku 5-methylen-4,5-dihydrooxazolů. Bylo zjištěno, že se jedná o vysoce aktivní katalyzátory, přičemž...
Keywords:
Catalysis; Coordination compounds; Ferrocene ligands; Guanidine; Phosphine ligands; Ferrocenové ligandy; Fosfinové ligandy; Guanidin; Katalýza; Koordinační sloučeniny
Institution: Charles University Faculties (theses)
(web)
Document availability information: Available in the Charles University Digital Repository. Original record: http://hdl.handle.net/20.500.11956/125218