|
|
Alternativní příprava 1-(difenylfosfino)-1'-(N,N-dimethylaminomethyl)ferrocenu
Zábranský, Martin ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Vojtíšek, Pavel (oponent)
Byl navržen a optimalizován nový, přímočařejší a efektivnější postup přípravy 1- (difenylfosfino)-1'-(N,N-dimethylaminomethyl)ferrocenu, využívající 1-brom-1'-(difenyl- fosfino)ferrocenu jako výchozí látku a Eschenmoserovu sůl jako aminomethylační činidlo. Čistota tímto způsobem připraveného fosfinoaminu byla ověřena měřením 1 H a 31 P NMR spekter a jejich porovnáním s literaturou (M. E. Wright, Organometallics, 1990, 9, 853). Koordinační vlastnosti této sloučeniny byly studovány na jejích zlatných komplexech. Konkrétně byl připraven komplex chlorido-[1-(difenylfosfino)-1'-(N,N-dimethylamino- methyl)ferrocen]zlatný, ze kterého byl odstraněním chloridového ligandu získán špatně definovaný chloristan [1-(difenylfosfino)-1'-(N,N-dimethylaminomethyl)ferrocen]zlatný. Protonizace na atomu dusíku aminoskupiny ligandu pomocí chlorovodíku poskytla z obou látek hydrochloridy. Ukázalo se, že v takto připravených komplexech je 1-(difenylfosfino)-1'- (N,N-dimethylaminomethyl)ferrocen koordinován jako jednoduchý fosfin. Zlatné komplexy byly charakterizovány 1 H, 31 P a 13 C NMR spektry, hmotnostní spektrometrií s ionizací elektrosprejem, elementární analýzou a rentgenovou strukturní analýzou.
|
|
|
Makrocyklické ligandy pro selektivní komplexaci velkých kationtů
Šefčík, Martin ; Kotek, Jan (vedoucí práce) ; Vojtíšek, Pavel (oponent)
3 Abstrakt Makrocyklickým komplexům aktinoidů je v dnešní době věnována stále větší pozornost pro jejich potenciální aplikaci v radioterapii. To klade značné nároky na jejich termodynamickou i kinetickou stabilitu. Ty jsou ovlivněny především vhodnou volbou ligandu. Tato práce se zabývá syntézou a charakterizací dvou ligandů potenciálně použitelných pro komplexaci lanthanu jako modelu radioaktivního aktinia. Oba ligandy jsou založeny na patnáctičlenném cyklu s pyridinovou skupinou, 15-pyN3O2. První ligand, H4L1, obsahuje dvě fosfonátová pendantní ramena. Druhý ligand, H2L2, obsahuje dvě fosfinátová pendantní ramena. Obě látky byly připraveny a charakterizovány. Klíčová slova Makrocyklické ligandy, velké kationty, fosfonové kyseliny, fosfinové kyseliny, disociační konstanty
|
|
|
Coordination chemistry of pharmaceuticals
Malová, Zuzana ; Lukeš, Ivan (vedoucí práce) ; Vojtíšek, Pavel (oponent)
Současné možnosti diagnostiky neurodegenerativních chorob jsou poměrně omezeny a v klinické praxi chybí. Tato práce je zaměřena na užití pozitronové emisní tomografie s použitím izotopu 64 Cu(II). Pro tento účel byly navrženy dvě kontrastní látky obsahující ligand ke koordinaci Cu(II) a derivát thioflavínu T jako fluorescenční značku a současně též cílenou část molekuly. Struktura derivátu thioflavínu T byla charakterizována röntgenostrukturní analýzou. Derivát thioflavínu T má vysokou afinitu ke vznikajícím amyloidům a po navázání do jejich struktury vykazuje zesílené fluorescenční vlastnosti. Navržené ligandy jsou tetraazacykly. V prvním případě se jedná o diamid, přičemž derivát thioflavínu T je součástí makrocyklického kruhu. Druhý zvolený ligand je spojen s derivátem thioflavínu T přes linker. Klíčová slova: komplexy; farmaka; přechodné kovy
|
|
|
Deriváty cyklamu s koordinujícími bifunkčními skupinami v pozicích 1,8 pro selektivní komplexaci mědi
Hörnerová, Alžběta ; Kotek, Jan (vedoucí práce) ; Vojtíšek, Pavel (oponent)
Radionuklidy mědi jsou díky svým výhodným vlastnostem stále větším objektem zájmu pro využití v diagnostice nádorů (PET, SPECT) a radioterapii. Za účelem zajištění nejlepší biodistribuce radiofarmaka je potřeba komplexovat ion kovu vhodným ligandem připojeným na biologicky aktivní molekulu. Tato práce si klade za cíl připravit nesymetricky disubstituované deriváty 1,4,8,11- tetraazacyklotetradekanu (cyklamu) s methylfosfonátovými a methylfosfinátovými pendantními rameny v pozicích 1,8. Ačkoli se navržené ligandy nepodařilo připravit, získané poznatky budou využity při dalších návrzích přípravy těchto látek. Klíčová slova: radioterapie, SPECT, PET
|
|
|
Značení komplexů hliníku a gallia radioizotopem 18F
Kuncová, Lucie ; Kubíček, Vojtěch (vedoucí práce) ; Vojtíšek, Pavel (oponent)
Nejvíce využívaným zářičem v pozitronové emisní tomografii je izotop fluoru 18 F, který se dokáže stabilně vázat na řadu atomů a tím umožňuje tvorbu zobrazovacích činidel pro pozitronovou emisní tomografii. V této práci budou shrnuty metody značení komplexů obsahující ve své molekule kation hlinitý nebo gallitý, které mohou sloužit jako stabilní nosiče pozitronového zářiče v lidském těle. Oba tyto prvky mají jedinečné fyzikální a chemické vlastnosti vhodné pro molekulové zobrazování, a proto zde bude popsán vývoj značení komplexů, jejich struktura, koordinační okolí a některé aplikace v nukleární medicíně.
|
|
|
Aktivace ferrocenových ligandů sendvičovými komplexy prvků 4 skupiny
Kout, Matyáš ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Vojtíšek, Pavel (oponent)
Tato bakalářská práce se zabývá syntézou, reaktivitou a charakterizací produktů reakcí substituovaných ferrocenových ligandů s elektronově deficitními sendvičovými komplexy prvků 4. vedlejší skupiny v oxidačním stavu II s cílem nalézt experimentální podmínky pro přípravu komplexních sloučenin obsahujících dva různé kovové atomy v jedné molekule. Reakce byly prováděny pod inertní atmosférou a výsledné produkty krystalovány. Získaný krystalický materiál byl studován rentgenovou krystalografií a měření nukleární magnetické rezonance ve snaze určit molekulovou strukturu produktů výše uvedených reakcí. Během práce se projevila nestálost připravených sloučenin vůči vzdušné vlhkosti a kyslíku, což vedlo k získání několika originálních sloučenin (rozkladných produktů). Zvláště izolovaný komplex zirkonocenu obsahující peroxidový ligand může nabídnout precedens při studiu aktivace molekuly kyslíku nízkovalentními metalocenovými komplexy.
|
|
|
Strukturní analýza molekulárních krystalů
Janíček, Jakub ; Císařová, Ivana (vedoucí práce) ; Vojtíšek, Pavel (oponent)
Práce se zabývá charakterizací molekulárních krystalů pomocí rentgenové strukturní analýzy. Pro studium byly vybrány báze N-carbamimidazoylisonikotinamid a 1-fenylguanidin s potenciálem pro využití na generování druhé harmonické frekvence, byly připraveny jejich soli s anorganickými kyselinami. Byl podrobněji studován fázový přechod u dusičnanu 4,6-diaminopyriminidinia pomocí rentgenové difrakce a diferenční kalorimetrie. Tento fázový přechod je spojený s thermosalientním jevem, způsobující výskok krystalu. Klíčová slova: thermosalience, rentgenová difrakce, nelineární optika, N-carbamimidazoylisonikotinamid, 1-fenylguanidin, 4,6-diaminopyrimidin.
|
|
|
Aplikovaná mineralogie ve forenzní oblasti
Kotrlý, Marek ; Matějka, Dobroslav (vedoucí práce) ; Kopecká, Ivana (oponent) ; Vojtíšek, Pavel (oponent)
1 ABSTRAKT Aplikovaná mineralogie má nečekaně široké uplatnění ve forenzní oblasti. Jde jednak o mineralogické fáze, které se objevují v celé řadě materiálů a stop, ale i o postupy mineralogické analýzy, které jsou často využívány v oblasti tzv. mikrostop. Pro účely této práce byly vybrány 4 významné oblasti forenzní mikroanalýzy, kde se aplikovaná mineralogie uplatňuje a které charakterizují šíři a heterogenitu do- tčené sféry. Prášková rentgenstrukturní mikrodifrakce má ve forenzní oblasti poměrně významnou a nezastupi- telnou roli nejen pro možnost přímé fázové analýzy látek ve směsích. Byla navržena, testována a zave- dena souprava pro centraci, justaci a přímou kontrolu analyzované plochy při mikrodifrakční analýze a experimentálně optimalizovány parametry snímání pro jednotlivé sestavy systému. Byla testována možnost výpočtu velikosti, resp. monokrystalových domén u nanočástic. Aplikace XRD metod umožňují zpřesnění organické analýzy např. u tzv. nových syntetických drog. Mikrodifrakce byla také použita při první komplexní fázové analýze barevných vrstev oltáře v kapli hradu Křivoklát (datované 1480-1490). Forenzní analýza zeminových fází, byla původně v české kriminalistické a znalecké praxi prováděna poměrně jednoduše. Autorem byl postupně zaveden komplexní systém, který zpracovává všechny do-...
|
|
|
Komplexy derivátů 1,4,7-triazacyklononanu
Kubinec, Jan ; Kubíček, Vojtěch (vedoucí práce) ; Vojtíšek, Pavel (oponent)
Tato práce se zaměřuje na přípravu monoamidu makrocyklu H3NOTA, který byl připraven několika krokovou syntézou. Ligand byl charakterizován pomocí NMR, MS a rentgenové difrakční analýzy. Potenciometricky bylo studováno acidobazické chování ligandu. Byly stanoveny čtyři protonizační konstanty pKa , které jsou nižší než hodnoty protonizačních konstant ligandu H3NOTA. Potenciometricky byly zkoumány i koordinační vlastnosti s ionty vybraných přechodných kovů, ionty biologického zájmu a lithnými ionty. Konstanty stability komplexů ukazují, že monoethyl amidický derivát H3NOTA tvoří méně stabilní komplexy než diethylamidický derivát. Konstanty stability pro komplexy s derivatizovanými ligandy jsou nižší než pro komplexy s H3NOTA. Pomocí 71 Ga NMR byla zkoumána kinetika komplexace Ga3+ při různých pH a byly stanoveny rychlostní konstanty a poločasy komplexace. Poločasy komplexace jsou při pH = 1 pro oba ligandy nižší než pro ligand H3NOTA. Klíčová slova: makrocyklické komplexy, termodynamická stabilita, formační kinetika, radiofarmaka
|
|
|
Complexes of macrocyclic ligands
Buziková, Michaela ; Hermann, Petr (vedoucí práce) ; Vojtíšek, Pavel (oponent)
Makrocyklické ligandy jsou známy a studovány pro svoji schopnost vázat paramagnetické ionty kovů v komplexech vykazujících vysokou kinetickou inertnost a termodynamickou stabilitu. Jejich komplexy jsou pro své vhodné vlastnosti využívány v medicíně. Tato práce se věnuje ligandu cis-DO2A2P, který patří do série ligandů s cyklenovým skeletem a smíšenými acetátovými a fosfonátovými pendantními rameny. Na rozdíl od ostatních ligandů dané série, jejichž studiu už byla věnována značná pozornost, informace o vlastnostech ligandu cis- DO2A2P stále chybí. V rámci této práce byly studovány komplexační vlastnosti zmíněného ligandu a následně vlastnosti jeho komplexů s ionty lanthanoidové série v roztoku. Klíčová slova Makrocykly; polydentátní ligandy; lanthanoidy; přechodné kovy; organofosforové kyseliny
|
host ::
RSS.