|
| |
|
| |
|
|
Organokatalytické cyklizační reakce vedoucí k bicyklickým sloučeninám
Hofmanová, Markéta ; Veselý, Jan (vedoucí práce) ; Jindřich, Jindřich (oponent)
Tato diplomová práce se zabývá přípravou enantiomerně čistých bicyklických látek se sirným můstkem za využití organokatalytické cyklizační reakce. Jako vhodné substráty pro tuto reakci byly zvoleny dusík a síru obsahující heterocykly thiazol-2-ony a α,β-nenasycené aldehydy. Dále je v této práci studována spirocyklizační reakce na ketiminech odvozených od isatinu. Vhodnými substráty pro tyto reakce byly zvoleny nenasycené acylchloridy, dále pak trichlorosubstituované β-oxoestery a v neposlední řadě isokyanáty. Klíčová slova Enantioselektivní syntéza, organokatalýza, cyklizace, spirocyklizace, thiazol-2-on, ketimin.
|
|
|
Příprava benzoylovaných derivátů cyklodextrinů
Jůza, Radomír ; Jindřich, Jindřich (vedoucí práce) ; Míšek, Jiří (oponent)
Tato diplomová práce se zabývá přípravou cyklodextrinových (CD) derivátů vhodných pro komplexaci elektron-bohatých aromatických sloučenin jako jsou např. heliceny. Základní skelet nativních cyklodextrinů byl nejprve perbenzoylován ve všech polohách 2, 3 a 6. Dále nukleofilním atakem karboxylátů benzoových kyselin s elektron-akceptorními skupinami (NO2) nebo elektron-donujícími skupinami (NH2) na per(6-deoxy-6-jodo)-CD deriváty byly připraveny deriváty nativních cyklodextrinů benzoylované v poloze 6. Pro připravené benzoylované cyklodextrinové deriváty byla za využití NMR titrace stanovena vazebná konstanta s racemátem [6]helicenu. Byla také připravena série perbenzoylovaných derivátů β- CD s jednou azidovou skupinou v poloze 6. Tyto deriváty by tak mohly být kovalentně vázány jako chirální selektory ve stacionární fázi pro HPLC separaci aromatických enantiomerů. Klíčová slova: cyklodextriny, persubstituce, benzoyl, 4-nitrobenzoyl, 3,5-dinitrobenzoyl, heliceny, NMR titrace, vazebné konstanty
|
|
|
Synthesis of supramolecular components with positive charges and study of their binding to plasma treated surfaces
Garbárová, Veronika ; Jindřich, Jindřich (vedoucí práce) ; Jelínek, Ivan (oponent)
4 Abstrakt Cieľom tejto práce bolo syntetizovať série nových zlúčenín obsahujúcich skupiny schopné vykazovať supramolekulárne interakcie s cyklodextrínmi (ako napríklad adamantán, ibuprofen) a ktoré tiež obsahujú permanentné kladné náboje. Preto sa dajú elektrostaticky viazať na povrchy obsahujúce záporné náboje. Ako takéto povrchy boli využité plazmované povrchy, ktoré nesú karboxylátové skupiny, a polymér Nafion® 117 obsahujúci sulfonátové skupiny. Príprava týchto nabitých komponentov spočívala v zavedení azido skupiny do molekuly a následnou meďou katalyzovanou azid/alkín cykloadičnou reakciou bol naviazaný linker obsahujúci kladné náboje a propargylovú skupinu. Optimálne podmienky väzby na pevný povrch a závislosť stability väzby vo vodných roztokoch na pH a koncentrácii solí boli vyhodnotené pre vybrané komponenty s využitím UV spektrometrie. Kľúčové slová: syntéza, fluorofóry, kladne nabité zlúčeniny, elektrostatická vazba, plazmované povrchy
|
|
|
Synthesis and properties of supramolecular polymers
Vitvarová, Tereza ; Vohlídal, Jiří (vedoucí práce) ; Jindřich, Jindřich (oponent) ; Royal, Guy (oponent)
V rámci této disertační práce byly připraveny stavební bloky (nazývající se unimery) pro tvorbu konjugovaných metalo-supramolekulárních polymerů (MSPs), které ve své struktuře obsahují: (i) substituovaný fosfolový kruh obklopený dvěma thiofenovými cykly jako centrální blok, (ii) 2,2':6',2''-terpyridin-4'-yl (tpy) jako koncovou skupinu pro navázání iontů, a (iii) různé spojky mezi uvedeným centrálním blokem a tpy skupinou. Chemické a fyzikální vlastnosti těchto unimerů byly prostudovány s důrazem na korelaci mezi vlastnostmi a strukturou unimeru. Například unimer bez přídavných spojek vykazuje posun UV/vis absorpčního maxima do červené oblasti o 60 až 100 nm v porovnání s bis(tpy)terthiofenem, což značí, že nahrazením thiofenu fosfolem se značně zvyšuje delokalizace elektronů v molekule unimeru a může být pokryta značná část spektra. Začlenění spojek (ethynediyl, ethynediyl-thiofen-2,5-diyl, ethynediyl-1,4-fenylen) do struktury unimeru má jen malý vliv na šířku zakázaného pásu, a tedy pozici absorpčního maxima. Všechny připravené unimery byly podrobeny procesu samo-seskupování s různými kovovými ionty (Co2+ , Cu2+ , Fe2+ , Ni2+ a Zn2+ ) za vzniku organokovových polymerů. Tři stadia provázející proces samo-seskupování byla pozorována pomocí absorpční a fluorescenční spektroskopie a gelové permeační...
|
|
|
New Carbanion Rearrangement of Sulfur Compounds and Its Application
Řehová, Lucie ; Jahn, Ullrich (vedoucí práce) ; Cibulka, Radek (oponent) ; Jindřich, Jindřich (oponent)
Nový karbaniontový přesmyk sloučenin síry a jeho využití Abstrakt Předložená disertační práce je zaměřena na studium neobvyklé metalační selektivity alkyl aryl sulfonů a sulfoxidů a její využití. Tyto sloučeniny, nehledě na to, že mají kyselý α-vodíkový atom, podléhají přímé ortho-metalaci při −78 řC a výsledné aryllithné soli následně při zahřátí transmetalují na původně očekávané α-sulfonyllithné soli. Byl stanoven rozsah a omezení tohoto procesu. Sulfonylové karbanionty byly využity v reakcích s různými elektrofily. α-Lithné soli sulfonů generované transmetalací byly uplatněny v Juliově olefinaci. Dále jsou zde prezentovány výsledky mechanistických studií průběhu transmetalace. Pomocí kinetických měření, zkřížených experimentů, měření závislosti této reakce na koncentraci a studia přenosu protonu mezi různými ortho-sulfonyllithnými intermediáty bylo dokázáno, že zde převažuje součinný intermolekulární průběh transmetalace. Na základě získaných informací byl vyvinut nový přístup k iridoidům vyskytujícím se v přírodě. Je založen na tandemové alkoxykarbonylaci/oxidativní radikálové cyklizaci olefinů, které byly připraveny Juliovou reakcí s využitím transmetalace. Dihydronepetalakton a dolicholakton byly připraveny s využitím výše popsané metodiky.
|
|
| |
|
| |
|
|
Modified nucleosides derived from pyrimido[4,5-b]indole
Konč, Juraj ; Hocek, Michal (vedoucí práce) ; Jindřich, Jindřich (oponent)
Byly vyvinuty syntézy dvou sérií pyrimido[4,5-b]indolových nukleosidů modifikoványch v poloze 2'. Syntetický postup byl založen na transformaci 2'-hydroxylové skupiny 3',5'-chráněného ribonukleosidu. Klíčový intermediát byl připraven stereoselektivní glykosylací pomocí aniontu známé 4,6-dichloropyrimido[4,5-b]indolové nukleobáze a 2,3-O-isopropyliden-5-O-TBS-chráněné halogenosy, následované deprotekcí v kyselém prostředí a chráněním 3'- a 5'-hydroxylových skupin Markiewiczovým reagentem. Pyrimidoindolový arabinonukleosid byl připraven sekvencí oxidace-redukce 2'-hydroxy stereogenního centra. Syntéza pyrimidoindolového 2'-deoxy-2'-fluororibonukleosidu byla završena stereoselektivní SN2 fluorací THP-chráněného arabinosidu a následnou deprotekcí kyselou hydrolýzou. Pro testy biologické aktivity pak byly použitím nukleofilní substituce nebo Pd-katalyzovaných cross-couplingových reakcí připraveny dvě série 4-substituovaných arabinonukleosidů a 2'-deoxy-2'-fluororibonukleosidů.
|
host ::
RSS.