|
|
Vývoj katalytických systémů vhodných pro enantioselektivní přípravu heterocyklických sloučenin
Dočekal, Vojtěch ; Veselý, Jan (vedoucí práce) ; Cibulka, Radek (oponent) ; Pospíšil, Jiří (oponent)
Vývoj metodiky k přípravě komplexních heterocyklických molekul s přesně definovanou orientací funkčních skupin v prostoru je jedna z nejintenzivněji studovaných oblastí syntetické chemie. V poslední dekádě je pro tyto enantioselektivní syntézy významněji využíváno organokatalýzy (vedle katalýzy přechodnými kovy a biokatalýzy), kde asymetrickou indukci zajišťují nízkomolekulární opticky čisté organické molekuly. V této práci je popsáno využití organokatalýzy pro enantioselektivní přípravu heterocyklických sloučenin s potenciální biologickou aktivitou, či zajímavými fyzikálně-chemickými vlastnostmi, ale také pro přípravu enantiomerně obohacených intermediátů vhodných pro přípravu přírodních látek. V první části práce je popsána [4+2] cykloadiční reakce sirných heterocyklických elektronově deficitních alkenů s allenickými sloučeninami. Byla nalezena a optimalizována reakce 3-benzyliden benzo[b]thiofenů s allenoáty katalyzována chirálním terciárním aminem. V optimalizovaných reakčních podmínkách poskytla tato reakce příslušné dihydro-2H-pyrany ve vysokých výtěžcích (až 92 %) a optických čistotách (až 99% ee). Syntetická využitelnost této metody byla demonstrována zjednodušením zpracování pomocí filtrace příslušných dihydro-2H-pyranů přímo z reakční směsi. Druhá část této práce je zaměřena na využití...
|
|
|
Příprava chirálních amidů a jejich využití jako organokatalyzátorů
Brandejsová, Aneta ; Veselý, Jan (vedoucí práce) ; Hrdina, Radim (oponent)
Tato bakalářská práce se zabývá přípravou C-9 amino derivátů cinchonových alkaloidů a od nich odvozených bifunkčních squaramidových katalyzátorů, které jsou využívány jako katalyzátory v řadě chemických transformací poskytující enantiomerně čisté sloučeniny. První část práce je zaměřena na výběr vhodné metody k přípravě C-9 amino derivátů vybraných cinchonových alkaloidů a jejich přípravu. Připravené deriváty jsou v druhé části využity k přípravě bifunkčních squaramidových katalyzátorů, jež jsou dále testovány v nově navržených cyklizačních reakcích.
|
|
|
Enantioselektivní příprava spirooxindolů
Vopálenská, Andrea ; Veselý, Jan (vedoucí práce) ; Rýček, Lukáš (oponent)
Tato diplomová práce se zabývá enantioselektivní syntézou spiro[cyklopentan- oxindolů]. K tomu byla využita asymetrická reakce 3-alkylidenoxindolů s 1-brom-3- nitropropanem katalyzovaná bifunkčními organokatalyzátory. První část práce je věnována přípravě navržených výchozích 3-alkylidenoxindolů a 1- brom-3-nitropropanu. V druhé části byly optimalizovány reakční podmínky enantioselektivní syntézy chirálních spirooxindolů a následně byl za optimalizovaných podmínek studován rozsah použití metody na vybraných substrátech.
|
|
|
Příprava derivátů N-acetylglukosaminu-1-fosfátu jako potenciálních inhibitorů UDP-GlcNAc pyrophosphorylasy
Černá, Lucie ; Baszczyňski, Ondřej (vedoucí práce) ; Veselý, Jan (oponent)
Předmětem této bakalářské práce je příprava fosfonátových analogů N-acetyl-ᴅ- glukosamin-1-fosfátu (GlcNAc-1-P), substrátu pro enzym UDP-GlcNAc pyrofosforylasu (UAP1), který je zodpovědný za syntézu chitinu v buněčné stěně hub. Strukturní analoga GlcNAc-1-P by mohla inhibovat enzym UAP1 a jejich syntéza by tedy mohla vést k vývoji nových léčiv s antifungálním účinkem. Za klíčovou molekulu této práce byl zvolen diethyl (2-acetamido-1,2-dideoxy-β-ᴅ-glukopyranosyl)fosfonát, který je vhodnou modelovou sloučeninou pro syntézu analogů GlcNAc-1-P. Cílem bylo najít nejvhodnější syntetickou cestu k syntéze dalších fosfonátových či fosfinátových derivátů GlcNAc-1-P. Byly prostudovány dvě syntetické metody, v rámci kterých 1) byla fosfonátová skupina zaváděna do molekuly 2-nitroglukalu pomocí Michaelovy adice H-fosfonátů; a 2) byla zkoumána možnost nukleofilní substituce aktivovaných derivátů GlcNAc (trichloracetimidát nebo bromid) fosforovými nukleofily. Klíčová slova: GlcNAc-1-P, UDP-GlcNAc pyrofosforylasa, antifungální, inhibitor
|
|
|
Design, Synthesis, and Application of Novel Bifunctional (Thio)urea Organocatalysts Derived from Saccharides & Catalytic Asymmetric C−H Arylation of (η6-Arene)Chromium Complexes
Gergelitsová, Ivana ; Veselý, Jan (vedoucí práce) ; Sedlák, Miloš (oponent) ; Urban, Milan (oponent)
Tato disertační práce se v první části zabývá návrhem, přípravou, evaluací a využitím nových bifunkčních (thio)močovinových organokatalyzátorů odvozených od sacharidů. Kombinace (thio)močoviny (donoru vodíkové vazby) a Lewisovy báze na chirálním nosiči (např. 1,2-trans- cyclohexanu, chininových alkaloidech, 1,1'-binaftalenu) se v návrhu bifunkčních organo- katalyzátorů stala oblíbeným motivem. Dosud byla syntéze organokatalyzátorů, používajících jako chirální nosič sacharidy, věnována pouze omezená pozornost. Sacharidy jsou snadno dostupné v několika diastereomerních formách, a navíc nabízejí možnost změny sterických a elektronických vlastností a rozpustnosti skrze změnu O-substituentů. Byly navrženy tři typy nových organokatalyzátorů odvozených od sacharidů: C2-symetrické thiomočoviny/terciární aminy odvozené pouze od 2-amino-2-deoxy sacharidů, thiomočoviny/primární aminy tvořené pentopyranosovým a cyclohexanovým skeletem a (thio)močoviny/terciární fosfiny obsahující sacharidovou a α-aminokyselinovou jednotku. Sacharidová jednotka katalyzátorů prvního typu nese obě funkční skupiny a je tak jediným prvkem, který plně určuje stereoselektivitu. Takový přístup je v organokatalýze ojedinělý, jelikož naprostá většina organokatalyzátorů odvozených od sacharidů využívá sacharidovou jednotku pouze jako...
|
|
| |
|
| |
|
|
Příprava chirálních sekundárních aminů využitelných jako organické katalyzátory
Urban, Michal ; Veselý, Jan (vedoucí práce) ; Drahoňovský, Dušan (oponent)
Tato bakalářská práce se zabývá přípravou chirálních sekundárních aminů, které se využívají jako katalyzátory v řadě chemických transformacích vedoucích k enantiomerně čistým sloučeninám. Důraz této práce je kladen na srovnání efektivity uveřejněných syntéz těchto organokatalyzátorů. První část práce je zaměřena na porovnání efektivnosti a optimalizaci dvou metod přípravy Jørgensenova katalyzátoru, kdy první přístup vychází ze Z-chráněného (S)-prolinu, a v druhém přístupu je výchozím substrátem volný (S)-prolin. Druhá část práce se zabývá přípravou dalších katalyzátorů Jørgensenova a Hayashiho typu zavedením různých druhů silylových funkčních skupin.
|
|
|
Katalytické testování polárních amidofosfinů
Šrámková, Helena ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Veselý, Jan (oponent)
Katalytické testování polárních amidofosfinů: abstrakt V této práci byla studována série devíti nových strukturně příbuzných arylruthenatých komplexů typu [(aryl)RuCl2(L)] při izomeracích allylových akloholů na karbonylové sloučeniny. Pro katalytické reakce byly hledány nejlepší reakční podmínky. Bylo vybráno nejlepší rozpouštědlo a teplota, při které reakce probíhají, optimální množství katalyzátoru, nejlepší báze a její optimální množství. Látky byly v těchto podmínkách otestovány v izomeracích čtyř substrátů, u kterých byla dvojná vazba či alkohol substituovány. Ukázalo se, že použité látky dobře katalyzují izomerace jednoduchých alkoholů, u substituovaných alkoholů reakce probíhá obtížněji.
|
|
|
Předpoklady odstoupení od smlouvy v obchodněprávních vztazích
Veselý, Jan ; Čech, Petr (vedoucí práce) ; Plíva, Stanislav (oponent)
56 4. Závěr Cíl práce. Již v úvodu této práce byl vytyčen cíl, jenž spočíval ve zkoumání stávající právní úpravy předpokladů odstoupení od smlouvy obsažené v obchodním zákoníku v obecných ustanoveních o obchodních závazkových vztazích, a to i ve srovnání s tím, jak k jejich vymezení přistupují některé mezinárodní referenční prameny, které jsou samy založeny na důkladné komparaci úprav jednotlivých národních právních řádů. Záměrem bylo posoudit, na co se mohou strany smlouvy podřízené obchodnímu zákoníku spolehnout, nedohodnou-li si ve smlouvě vlastní pravidla pro odstoupení od smlouvy odchylná od dispozitivní úpravy obchodního zákoníku. Povaha odstoupení od smlouvy. Prostřednictvím rozboru jeho úlohy v rámci smluvního práva byly za nejdůležitější funkce tohoto institutu označeny funkce ochranná, motivační, úniková a sankční, jež ostatně vyplývají i z jeho definice, která je sdílena odbornou literaturou i judikaturou. I ze srovnání s některými příbuznými instituty smluvního práva vyplynula povaha odstoupení od smlouvy jako krajního jednostranného nástroje určeného k řešení případů závažné disharmonie ve vývoji plnění smlouvy, resp. závazků ze smlouvy vyplývajících. Následně byly formulovány jeho obecné předpoklady, spočívající obecně řečeno v existenci platně uzavřené smlouvy, která mezi smluvními stranami...
|
host ::
RSS.