|
I. Synthesis and Application of N-Silyloxy Enamines II. Helquats: Synthesis and Properties
Sonawane, Manoj Rambhau ; Teplý, Filip (vedoucí práce) ; Dvořák, Dalimil (oponent) ; Veselý, Jan (oponent)
1. Abstrakt Tato práce je rozdělena do dvou částí. V první části této práce je uvedena chemie N-silyloxy enaminů. V úvodní sekci je zmíněna krátký přehled chemie enaminů, N,N-bis(silyloxy)enaminů (BENA) a N-silyloxy enaminů včetně jejich přípravy, reaktivity, srovnání jejich nucleofilicity s enoláty a silyl-enol ethery a použití enaminů v aldolových reakcích. Rovněž jsou stručně diskutovány syntetické výzvy pro asymetrické cross-aldolové reakce aldehydů. Část výsledky a diskuze popisuje syntézu N-silyloxy enaminů z aldehydů a využití N-(trimethylsilyloxy) enaminů jako nových synthonů aldehyd-enolátů pro obecné, efektivní a diastereoselektivní reakce aldolového typu s ketaly a acetaly. Taktéž je v práci vysvětlena syn-diastereoselektivita u β-methoxy nitronových produktů a jejich převedení na příslušné β-methoxy aldehydy. Dále je v textu popsána syntéza N- (trimethylsilyloxy) enaminů z ketonů. V druhé části této práce je popsána syntéza nových symetrických a nesymetrických helquatů. V úvodní části je zmíněna historie N-heteroaromatických kationtů včetně jejich přirozeného výskytu a syntetické využitelnosti, jakožto i využití v organokatalýze, molekulární biologii a chemii barviv. Následuje krátká zmínka o helicenech, viologenech, azoniahelicenech a helquatech. Část výsledky a diskuze popisuje syntézu devíti...
|
|
I. Synthesis and Application of N-Silyloxy Enamines II. Helquats: Synthesis and Properties
Sonawane, Manoj Rambhau ; Teplý, Filip (vedoucí práce) ; Dvořák, Dalimil (oponent) ; Veselý, Jan (oponent)
1. Abstrakt Tato práce je rozdělena do dvou částí. V první části této práce je uvedena chemie N-silyloxy enaminů. V úvodní sekci je zmíněna krátký přehled chemie enaminů, N,N-bis(silyloxy)enaminů (BENA) a N-silyloxy enaminů včetně jejich přípravy, reaktivity, srovnání jejich nucleofilicity s enoláty a silyl-enol ethery a použití enaminů v aldolových reakcích. Rovněž jsou stručně diskutovány syntetické výzvy pro asymetrické cross-aldolové reakce aldehydů. Část výsledky a diskuze popisuje syntézu N-silyloxy enaminů z aldehydů a využití N-(trimethylsilyloxy) enaminů jako nových synthonů aldehyd-enolátů pro obecné, efektivní a diastereoselektivní reakce aldolového typu s ketaly a acetaly. Taktéž je v práci vysvětlena syn-diastereoselektivita u β-methoxy nitronových produktů a jejich převedení na příslušné β-methoxy aldehydy. Dále je v textu popsána syntéza N- (trimethylsilyloxy) enaminů z ketonů. V druhé části této práce je popsána syntéza nových symetrických a nesymetrických helquatů. V úvodní části je zmíněna historie N-heteroaromatických kationtů včetně jejich přirozeného výskytu a syntetické využitelnosti, jakožto i využití v organokatalýze, molekulární biologii a chemii barviv. Následuje krátká zmínka o helicenech, viologenech, azoniahelicenech a helquatech. Část výsledky a diskuze popisuje syntézu devíti...
|
|
Capillary electrophoresis applied to chiral analysis of helquats and characterization of their intermediates and interconversion barriers using randomly and single isomer sulfated cyclodextrins as stereoselectors
Kašička, Václav ; Koval, Dušan ; Sázelová, Petra ; Severa, Lukáš ; Vávra, Jan ; Adriaenssens, Louis ; Sonawane, Manoj R. ; Teplý, Filip
Capillary electrophoresis in acidic sodium phosphate background electrolyte, pH 2.4, with randomly sulfated alfa-, beta- and gamma-cyclodextrins as chiral selectors was applied to fast, high-resolution separation of enantiomers of a series of 35 helquats, a new class of N-heteroaromatic dicationic helicene-like species. The developed methodology was employed for evaluation of preparative enantioresolution procedures of helquats, for monitoring their racemization and for determination of interconversion barrier of helquat enantiomers.
|