|
|
Electronically dissymmetric ferrocene bisphosphines
Horký, Filip
Shrnutí Předkládaná disertační práce popisuje syntézu, reaktivitu, koordinační vlastnosti a katalytickou aktivitu nových elektronově nesymetrických bisfosfinů vycházející ze struktury známého 1,1'-bis(difenylfosfino)ferrocenu (dppf). V rámci této práce byl připraven na vzduchu stabilní derivát dppf obsahující methylenový můstek a primární fosfinovou skupinu, Ph2PfcCH2PH2 (fc = ferrocen-1,1'-diyl). Studium reaktivity této látky vedlo k syntéze neobvykle stabilního primárního fosfinoxidu Ph2PfcCH2P(O)H2. Společně s dppf a bisfosfinem Ph2PfcCH2PPh2 byly tyto nové ligandy studovány v reakcích s ruthenatými ionty. Katalytická aktivita definovaných ruthenatých komplexů byla poté porovnána v cyklizaci (Z)-3-methylpent-2-en-4-yn-1-olu poskytující 2,3- dimethylfuran a v isomerizaci estragolu na anethol. Druhá část práce byla věnovaná přípravě a studiu vlastností primárního fosfinoxidu, jelikož v literatuře bylo popsano jen velmi málo podobných látek. Tak byla získána první série stabilních primárních chalkogenidů bez sterického bránění FcCH2P(Y)H2 (Fc = ferrocenyl, Y = O, S, Se). Koordinační vlastnosti těchto sloučenin byly studovány v reakcích se zinečnatými a ruthenatými ionty, zatímco reaktivita P-H vazeb fosfinoxidu FcCH2P(O)H2 byla sledována prostřednictvím adičních reakcí na nenasycené systémy (RCHO, R2CO,...
|
|
|
Electronically dissymmetric ferrocene bisphosphines
Horký, Filip ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Horáček, Michal (oponent) ; Šebesta, Radovan (oponent)
Shrnutí Předkládaná disertační práce popisuje syntézu, reaktivitu, koordinační vlastnosti a katalytickou aktivitu nových elektronově nesymetrických bisfosfinů vycházející ze struktury známého 1,1'-bis(difenylfosfino)ferrocenu (dppf). V rámci této práce byl připraven na vzduchu stabilní derivát dppf obsahující methylenový můstek a primární fosfinovou skupinu, Ph2PfcCH2PH2 (fc = ferrocen-1,1'-diyl). Studium reaktivity této látky vedlo k syntéze neobvykle stabilního primárního fosfinoxidu Ph2PfcCH2P(O)H2. Společně s dppf a bisfosfinem Ph2PfcCH2PPh2 byly tyto nové ligandy studovány v reakcích s ruthenatými ionty. Katalytická aktivita definovaných ruthenatých komplexů byla poté porovnána v cyklizaci (Z)-3-methylpent-2-en-4-yn-1-olu poskytující 2,3- dimethylfuran a v isomerizaci estragolu na anethol. Druhá část práce byla věnovaná přípravě a studiu vlastností primárního fosfinoxidu, jelikož v literatuře bylo popsano jen velmi málo podobných látek. Tak byla získána první série stabilních primárních chalkogenidů bez sterického bránění FcCH2P(Y)H2 (Fc = ferrocenyl, Y = O, S, Se). Koordinační vlastnosti těchto sloučenin byly studovány v reakcích se zinečnatými a ruthenatými ionty, zatímco reaktivita P-H vazeb fosfinoxidu FcCH2P(O)H2 byla sledována prostřednictvím adičních reakcí na nenasycené systémy (RCHO, R2CO,...
|
|
| |
|
|
Mutual Solubilities of Ammonium-Based Ionic Liquids with Water and with Water/Methanol Mixture
Machanová, Karolina ; Jacquemin, J. ; Wagner, Zdeněk ; Bendová, Magdalena
This work presents a study on solubility in water and in water/methanol mixture of a set of ILs composed of the bi (trifluoromethylsulfonyl)imide anion and of the N-alkyl-triethyl-ammonium cation (abbrev. [NR222][NTf2]) with the alkyl chain R ranging from 6 to 14 carbons. These ILs were successfully tested for enantioselective hydrogenation of β-ketoesters catalyzed by the chiral complex Ru-BINAP in presence of methanol [1]. From which, it appears that these ILs immobilise the catalyst in the mixture for easier recycling and further re-use and protect it from air/oxygen. The final separation of the product is carried out by rinsing the solution with water, which may also wash out the ILs with catalyst. For this reason, mutual solubilities between ILs and water, as well as between ILs and methanol/water mixture need to be investigated in detail.
Plný tet: SKMBT_C22012102414102 -  PDF
Plný text: content.csg - PDF
|
host ::
RSS.