|
|
Immobilised palladium catalysts
Demel, Jan ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Vohlídal, Jiří (oponent) ; Jirátová, Květa (oponent)
Shrnutí V rámci této diplomové práce byl připraven nový komplex [RuCl2(46-1-iso- propvl-4-nrethvlbenzen) { 1'- (dífenvlfosfi no) ferrocenkarboxvlová kvselina-rc P}] a byla stanovena jcho struktura rcntgcnovou difrakcí na monokrystalu. Na tttesoporézltírnolekulové Síto MCM-41 byl zakotvelr kornplex rutltelria dvěuta způsoby.V prvním případě, kdy byla na MCM-41 nejprve zakotvena Hdpf a poté ruthenatý komplex' došlo pravděpodobně k nezávislému zakotvení obou látek. V druhém případě byl ruthenatý konrplex zakotven přímo bez fosfinového linkeru. Tyto molekulový i oba lreterogenni katalyzátory byly použity ke stu- dirt reakce propargylalkoholu s kyselinou benzoovou , za vznikt 2_oxopropvl_ bcnzoátu. oba hctcrogcnní katalyzátory mčlypodobnou aktivitu, cožuka- zuje,že v tottrto případě nezáleželo Ita přítolttttosti fosfinovélro ligandu. Velrrri nízká aktivita heterogenních katalyzátorů v porovnání s homogenním byla způsobena paralelní reakcí propargylalkoholu s křemičitanovým molekulo- vým sítem MCM-41 na neidentifikovaný, pravděpodobně polymerní produkt. Bylo zjištěno, žekatalytická centra se z heterogenních kata|yzátorů vymý- vají, ale v tak malém množství,žerrmožtiu.jíminimálně ještě jedno porržití kataIyzátoru bez výrazné ztráty aktivity'
|
|
|
Organofosforová analoga trifosfátu
Šrein, Jakub ; Kubíček, Vojtěch (vedoucí práce) ; Štěpnička, Petr (oponent)
V této práci byly připraveny dvě látky obsahující strukturní motiv PCPCP, tedy obdobu biomolekuly ATP, kde jsou kyslíkaté můstky nahrazeny můstky methylenovými. Látky byly charakterizovány pomocí hmotnostní spektrometrie a NMR spektroskopie. V případě kyseliny bis(methylenfosfonáto)fosfinové byly pomocí NMR titrace určeny čtyři hodnoty pKa. Obě připravené látky mají potenciál sloužit jako chelatující ligandy. Powered by TCPDF (www.tcpdf.org)
|
|
|
Soli 2-aminoethanolu a ferrocenových kyselin
Zábranský, Martin ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Němec, Ivan (oponent)
Pro výstavbu krystalové struktury pevných látek byla využita kombinace kompaktního ale flexibilního ferrocenového skeletu s intermolekulárním vazebným potenciálem a konformační variabilitou (2-hydroxyethyl)amoniového strukturního motivu. Krystalizace v systémech kyselin ferrocenkarboxylové, 2-ferrocenyloctové, 3-ferrocenylpropionové, 3-ferrocenylakrylové, 3-ferrocenylpropiolové, ferrocen-1,1'-dikarboxylové a ferrocen- sulfonové s 2-aminoethanolem poskytly krystaly příslušných solí. Získané krystalické produkty byly charakterizovány obvyklými metodami (1 H jaderná magnetická rezonance, infračervená spektroskopie, elementární analýza) a byla určena jejich krystalová struktura rentgenovou difrakcí na monokrystalu. Krystalové struktury získaných solí obsahují složité dvojrozměrné sítě elektrostaticky podporovaných silných vodíkových vazeb. Za účelem studia potenciálně jednodušších systémů silných vodíkových interakcí byly provedeny krystalizace v systémech ferrocenkarboxylové kyseliny s 2-(methylamino)ethanolem a 2-(dimethylamino)ethanolem. Tyto experimenty však kromě jednoduché soli s prvním jmenovaným aminem poskytly i adukty solí obou bází s výchozí kyselinou v poměru 1:1. I krystalové struktury těchto látek mají vrstevnatý charakter. Ukázalo se však, že podléhají rozkladným procesům za zvýšené...
|
|
| |
|
| |
|
|
MRI kontrastní látky využívající přenosu saturace
Krchová, Tereza ; Kotek, Jan (vedoucí práce) ; Štěpnička, Petr (oponent)
Název: MRI kontrastní látky využívající přenosu saturace Řešitel: Bc. Tereza Krchová Ústav: Katedra anorganické chemie, Přírodovědecká fakulta, Univerzita Karlova v Praze Školitel: doc. RNDr. Jan Kotek, Ph.D. E-mail školitele: modrej@natur.cuni.cz Abstrakt: Cílem této diplomové práce byla příprava makrocyklických ligandů odvozených od DO3A a DO2A skeletu s vyměnitelnými protony na koordinujících se aminových skupinách pendantního ramene, které by po zakomplexování s vhodnými paramagnetickými ionty mohly sloužit jako kontrastní látky typu CEST (Chemical Exchange Saturation Transfer), čili jako kontrastní látky využívající přenosu saturace. Byly připraveny ligandy s jednou (H3L1 ) a dvěma (H2L2 ) aminoethylovými skupinami. Dále byly připraveny ligandy H3L1 Me a H3L1 2Me (strukturně podobné ligandu H3L1 ) s jedním vyměnitelným protonem a bez vyměnitelného protonu pendantního ramene. U ligandů H3L1 a H2L2 bylo pomocí pH 1 H NMR titrace a potenciometrické titrace studováno jejich acidobazické chování. Pomocí potenciometrických titrací byly určeny konstanty stability komplexů ligandů H3L1 a H2L2 s vybranými ionty kovů. Byl studován efekt CEST europitých a ytterbitých komplexů ligandů H3L1 , H3L1 Me a H3L1 2Me v roztocích. Z teplotních 17 O NMR experimentů byl určen rezidenční čas molekuly vody ve vnitřní...
|
|
|
Palladiové katalyzátory deponované na nových silikátových materiálech
Křečková, Pavlína ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Sedláček, Jan (oponent)
Název: Palladiové katalyzátory deponované na nových silikátových materiálech Řešitel: Pavlína Křečková Ústav: Katedra anorganické chemie, Přírodovědecká fakulta Univerzity Karlovy v Praze Školitel: prof. RNDr. Petr Štěpnička, Ph.D. E-mail školitele: stepnic@natur.cuni.cz Konzultant: prof. Ing. Jiří Čejka, DrSc. E-mail konzultanta: jiri.cejka@jh-inst.cas.cz Abstrakt Klíčová slova: palladium; deponované katalyzátory; silikátové nosiče; katalytické C-C spojovací reakce; syntéza. Tato práce se zabývá přípravou palladiového katalyzátoru deponovaného na dvourozměrném hlinitokřemičitanu ITQ-2 modifikovaného organickými donorovými skupinami, konkrétně ≡SiCH2CH2CH2NHCH2CH2NEt2. Připravený katalyzátor byl testován v Heckově reakci brombenzenu s n-butyl-akrylátem za vzniku n-butyl-cinnamátu. Přitom byl zkoumám vliv teploty, rozpouštědla, báze a přítomnosti hydrátové vody na průběh katalyzovaného děje. Práce se zabývá i možností recyklace katalyzátoru a vzhledem k jeho povaze i množstvím vyluhovaného palladia do reakční směsi. V práci jsou popsány rozdíly v morfologii mezi připraveným a recyklovaným katalyzátorem.
|
|
| |
|
| |
|
| |
host ::
RSS.