|
| |
|
|
Synthesis of helical aromatics for applications in enantioselective catalysis and nanoscience
Klívar, Jiří ; Stará, Irena (vedoucí práce) ; Hrdina, Radim (oponent) ; Církva, Vladimír (oponent)
Souhrn Cílem této práce bylo prozkoumat možnost využití [2+2+2] ko-cyklotrimerisace kyanodiynů při přípravě konformačně stabilních a opticky čistých azahelicenů, jakož i helikálně chirálních bipyridinů a helicenů s laterálně připojenou pyridinovou jednotkou. Jako klíčová reakce pro tvorbu helikálního skeletu byla využita [2+2+2] (ko)cyklotrimerizace zprostředkována různými komplexy přechodných kovů. Oligoyny jako stěžejní intermediáty při syntéze racemických azahelicenů byly připraveny na základě sekvence Sonogashirova a Suzuki-Miyaurova couplingu. V případě opticky čistých azahelicenů a bispyridohelicenů byly tyto látky připraveny pomocí sekvence Sonogashirova a Suzuki- Miyaurova couplingu a Mitsunobuovy reakce. Uvedená Mitsunobuova reakce byla vybrána z důvodu efektivního přenosu chirality z opticky čistého výchozího alkoholu na klíčový oligoyn, což garantovalo otickou čistotu cílového helicenu. U bispyridohelicenů se spojením v poloze 2,2' byl použit in situ generovaný Ni(0) katalyzátor, který zprostředkoval jak [2+2+2] cyklotrimerizaci tak i Ullmannův coupling. Konformačně stabilní racemické aza[6]- a aza[7]heliceny 320 a 319 byly rozštěpeny na enantiomery pomocí chirální HPLC a byla stanovena jejich termální racemizační bariera. U všech opticky čistých azahelicenů a bispyridohelicenů byla změřeny...
|
|
|
Vývoj syntetické metodiky pro přípravu pokročilých cykloarenů a jejich analogů
Bambas, Daniel ; Stará, Irena (vedoucí práce) ; Míšek, Jiří (oponent)
Tato Bakalářská práce se zabývá návrhem struktury a pokusy o přípravu vhodných stavebních bloků pro výstavbu makrocyklu s dalším využitím v syntéze cykloarenů. V Teoretickém úvodu jsou shrnuty dosavadní pokroky v přípravě [n]cirkulenů a látek na bázi kekulenu s důrazem na "kruhotvorné" reakce, které je možné použít ve finálních krocích jejich přípravy. V části Výsledky a diskuze jsou představeny snahy o přípravu vybraného stavebního bloku jako výchozí látky pro vybudování makrocyklu, jehož transformace s využitím [2+2+2] cyclotrimerizace jako "kruhotvorné reakce" by měla vést k vybranému cykloarenu. Část Navrhované alternativy syntéz a diskuze o dalším postupu předkládá návrhy, kam by se mohla tato studie dále ubírat. Experimentální část podává praktické informace o provedených experimentech a charakterizaci připravených sloučenin.
|
|
| |
|
|
Synthesis and properties of complex π-electron systems with helical chirality
Houska, Václav ; Stará, Irena (vedoucí práce) ; Machara, Aleš (oponent)
Planární rigidní makrocykly jsou známy už dlouhou dobu a jsou dnes rutinně připravovány. Neplanární 3D struktury však stále zůstávají syntetickou výzvou. Cílem této práce bylo vyvinout syntetický přístup k rigidním makrocyklům obsahujícím dibenzo[5]helicen nebo jeho deriváty jako strukturní jednotky a využít při tom metathesi alkenů a alkynů. Úvod se zaměřuje na rozličné metody syntézy rigidních makrocyklů, na metathesi alkynů a je zde také krátce diskutována syntéza helicenů. V první části kapitoly Výsledky a diskuse je popsána syntéza 3,16-dichlordibenzo[5]helicenu a jeho derivátů. Druhá část se zabývá syntézou makrocyklů z takto připravených dibenzohelicenů. Experimentální část detailně popisuje provedené experimenty a uvádí charakterizaci nově připravených látek.
|
|
|
Ion spectroscopy of reaction intermediates
Škríba, Anton ; Roithová, Jana (vedoucí práce) ; Stará, Irena (oponent) ; Martinů, Tomáš (oponent)
Kombinácia hmotnostnej spektrometrie, infračervenej iónovej spektroskopie a kvantovo-chemických výpočtov poskytuje výborný nástroj pre štúdium štruktúr, vlastností a reaktivity molekúl v plynnej fáze. Predložená dizertačná práca je rozdelená do dvoch hlavných častí. Prvá časť zhŕňa niektoré experimentálne (ESI-MS, iónová spektroskopia) a teoretické (DFT) metódy a stručne popisuje použité prístroje. Druhá časť predstavuje štyri praktické použitia týchto techník v organickej a organokovovej chémii: (1) Vysvetlenie pôsobenia dvoch funkčných skupín para-aminofenolu na miesto protonácie. (2) Porozumenie vplyvu koordinácie striebra a zlata na štruktúru a konformáciu dietylmalonátu. (3) Možnosť rozlišovania medzi jednotlivými izobarickými komplexami a identifikácie kľúčových medziproduktov v reakcii katalyzovanej ruténiom za vzniku C-C väzby. (4) Využitie héliových tagov v infračervenej spektroskopii nielen na určovanie štruktúry ale aj pre porovnávanie DFT metód.
|
|
|
Synthesis of thiophenohelicenes and their physico-chemical properties
Palata, Ondřej ; Stará, Irena (vedoucí práce) ; Veselý, Jan (oponent)
Úkolem této práce bylo připravit thiofenoheliceny pomocí [2+2+2] cyklotrimerizace aromatických triynů a to dithiofeno[5]helicen, dithiofeno[6]helicen a trithiofeno[6]helicen. Teoretická část popisuje, které heteroatomy mohou být součástí helikálního skeletu, uvádí několik ilustrativních syntéz takovýchto heterohelicenů a příklady jejich využití. Část Výsledky a diskuze a Experimentální část se zabývá syntézou dithiofeno[5]helicenu, dithiofeno[6]helicenu a (dihydro)trithiofeno[6]helicenu z komerčně dostupných látek, přičemž [2+2+2] cyklotrimerizace je v těchto syntézách klíčovým krokem. Byla změřena UV/Vis a fluorescenční spektra dithiofeno[5]helicenu a dithiofeno[6]helicenu a byly provedeny elektrochemické experimenty. Dále byly separovány enantiomery dithiofeno[6]helicenu a byla změřena jejich CD spektra, optická otáčivost a byla stanovena bariéra racemizace.
|
|
| |
|
| |
|
|
Ion spectroscopy of reaction intermediates
Škríba, Anton ; Roithová, Jana (vedoucí práce) ; Stará, Irena (oponent) ; Martinů, Tomáš (oponent)
Kombinácia hmotnostnej spektrometrie, infračervenej iónovej spektroskopie a kvantovo-chemických výpočtov poskytuje výborný nástroj pre štúdium štruktúr, vlastností a reaktivity molekúl v plynnej fáze. Predložená dizertačná práca je rozdelená do dvoch hlavných častí. Prvá časť zhŕňa niektoré experimentálne (ESI-MS, iónová spektroskopia) a teoretické (DFT) metódy a stručne popisuje použité prístroje. Druhá časť predstavuje štyri praktické použitia týchto techník v organickej a organokovovej chémii: (1) Vysvetlenie pôsobenia dvoch funkčných skupín para-aminofenolu na miesto protonácie. (2) Porozumenie vplyvu koordinácie striebra a zlata na štruktúru a konformáciu dietylmalonátu. (3) Možnosť rozlišovania medzi jednotlivými izobarickými komplexami a identifikácie kľúčových medziproduktov v reakcii katalyzovanej ruténiom za vzniku C-C väzby. (4) Využitie héliových tagov v infračervenej spektroskopii nielen na určovanie štruktúry ale aj pre porovnávanie DFT metód.
|
host ::
RSS.