|
|
Syntéza a koordinační vlastnosti difenylfosfinoferrocifenu
Křelinová, Magda ; Schulz, Jiří (vedoucí práce) ; Kubíček, Vojtěch (oponent)
Název práce: Syntéza a koordinační vlastnosti difenylfosfinoferrocifenu Autorka: Bc. Magda Křelinová Katedra: Katedra anorganické chemie Vedoucí diplomové práce: RNDr. Jiří Schulz, Ph.D. Abstrakt: Ferrocifen, jakožto ferrocenový analog běžně užívaného léčiva tamoxifenu, prokázal nadějnou aktivitu proti buňkám rakoviny prsu, a to jak nádorů hormon-dependentním, tak i těm hormon-independentním. Druhá skupina je momentálně léčitelná pouze velmi složitě a přímočařejší léčiva jsou nutně potřeba. Jedním z cílů této práce bylo optimalizovat syntézu 1-{1-[bis(4-hydroxyfenyl)methylen]propyl}-1'-(difenylfosfino)ferrocenu (látka 4), který umožní ferrocifenolový skelet konjugovat s dalšími kovovými centrálními atomy, jejichž komplexy jsou taktéž studovány jako protinádorová léčiva. Kombinace dvou efektů by mohla poskytnout zajímavou biologickou aktivitu. V rámci této diplomové práce bylo připraveno celkem 8 komplexů, ve kterých látka 4 vystupuje jako ligand. Všechny tyto látky byly testovány na rakovinných (MDA-MB-231 a A549) i nerakovinných (MCF10A) buněčných liniích pro určení jejich biologické aktivity a selektivity vůči nádorovým buňkám. Ru Cl Cl P Ph2 Fe HO OH 6 Ru Cl Cl P Ph2 Fe HO OH 7 Ru Cl Cl P Ph2 Fe HO OH 8 Ru Cl Cl P Ph2 Fe HO OH 9 Ir Cl Cl P Ph2 Fe HO OH 10 Rh Cl Cl P Ph2 Fe HO OH 11 Fe P Ph2 OH HO AuCl 12...
|
|
|
Ternární komplexy zirkonia s fluoridovými anionty
Zach, Kamil - Lukáš ; Kubíček, Vojtěch (vedoucí práce) ; Schulz, Jiří (oponent)
Moderní medicína využívá pro diagnostické účely neinvazivní zobrazovací metody. Pozitronová emisní tomografie je jednou z nich. Při vyšetření je pacientovy aplikováno radiofarmakum, které je akumulováno v tkáňových abnormalitách a při svém jaderném rozpadu emituje detekovatelné záření. Světově nejpoužívanější radionuklid pro tyto účely je radioizotop 18 F. Biodistribuce samotného fluoridového iontu není příliš specifická, proto je obvykle radioizotop vázán na strukturu bioaktivních molekul. Samotná příprava těchto molekul je velmi náročná, proto jsou v současnosti hledány nové způsoby značení. Jednou z nových možností je příprava značených ternárních komplexů. V této práci je popsána příprava dvou polyazamakrocyklických ligandů H3NOTA a H3PCTA, které mají na svém skeletu připevněny přes alifatické atomy dusíku acetátová ramena. Byly připraveny zirkoničité komplexy těchto ligandů. Následně byly provedeny studie koordinace a disociace fluoridových iontů na připravené komplexy. Měření byla monitorována fluoridovou iontově selektivní elektrodou. Při měřeních byly zkoumány jak kinetické, tak termodynamické aspekty koordinace a dekoordinace. Dále byla provedena i charakterizace připravených ternárních komplexů. Klíčová slova zirkonium, komplexy, makrocyklické ligandy, radiomedicína, termodynamická...
|
|
|
Synthesis of ligands and reductive coupling catalysts
Žáková, Andrea ; Hulla, Martin (vedoucí práce) ; Schulz, Jiří (oponent)
Tato práce se zabývá katalyzátory typu Frustrovaných Lewisových párů, které jsou schopny katalyzovat hydrogenaci během reduktivní aminace. Pro tento účel byly syntetizovány komplexy cínu, které využívají ligandy z řady Schiffových bází. Schopnost těchto komplexů fungovat jako Lewisovy kyseliny pro katalýzu Frustrovanými Lewisovými páry byla ověřena několika experimenty. Ty zahrnovaly Gutmann Beckettovu metodu, aktivaci H2 pomocí vysokotlaké NMR spektrometrie a hydrogenační katalytické testování. Připravený ditriflátový komplex byl schopen reverzibilně aktivovat H2 při pokojové teplotě, monotriflátový analog pak při 60 řC. Všechny připravené komplexy úspěšně katalyzovaly hydrogenaci iminového substrátu, což potvrzuje katalýzu prostřednictvím Frustrovaných Lewisových párů.
|
|
|
Ternární makrocyklické komplexy kovů s fluoridovými anionty
Kuncová, Lucie ; Kubíček, Vojtěch (vedoucí práce) ; Schulz, Jiří (oponent)
Cílem této práce bylo syntetizovat tři ligandy odvozené od makrocyklu TACN, které byly v naší laboratorní skupině již dříve zkoumány, a následně připravit řadu gallitých a hlinitých komplexů s těmito ligandy pro studium jejich koordinačních vlastností. Komplexy byly charakterizovány pomocí NMR, HPLC-MS a EA. U komplexů, které se podařilo připravit byla naměřena data vypovídající o schopnosti vázat fluoridové anionty (tj. tvorby ternárních makrocyklických komplexů) pomocí fluoridové iontově-selektivní elektrody. U komplexu [Ga(L1)] s procentuálně nejvíce navázanými fluoridovými anionty (~95 %) byly rovněž studovány disociační rovnováhy při pH = 8-10.
|
|
|
Syntéza fosfinových derivátů ferrocifenu
Křelinová, Magda ; Schulz, Jiří (vedoucí práce) ; Pinkas, Jiří (oponent)
Název práce: Syntéza fosfinových derivátů ferrocifenu Autorka: Magda Křelinová Katedra: Katedra anorganické chemie Vedoucí bakalářské práce: RNDr. Jiří Schulz, PhD. Abstrakt: Cílem této bakalářské práce byla příprava a následná charakterizace 1-{1-[bis(4-hydroxyfenyl)methylen]propyl}-1'-(difenylfosfino)ferrocenu (látka 7), který by jako derivát ferrocifenolu měl být biologicky aktivní proti nádorovým buňkám rakoviny prsu nezávisle na typu onemocnění. Taková léčba je aktuálně nedostupná a velmi potřebná. Difenylfosfinová část molekuly by mohla poskytnout možnost konjugace s dalšími organokovovými farmakofory, čímž by bylo možné účinek látky zacílit či jinak obohatit. Výchozí látkou byl 1,1'-dibromferrocen, ze kterého byl lithiací a následnou reakcí s Weinrebovým amidem připraven keton 1, který byl na thioketon 2 převeden reakcí s Lawessonovým činidlem. Thiiran 3 byl dále syntetizován reakcí s 1,1'-(diazomethylen)bis[4-methoxybenzem]. Jeho desulfurací vznikl bromderivát methoxyferrocifenu 4. Fosfinylací byl připraven fosfino-methoxyferrocifen 5. Pomocí reakce s bromidem boritým vznikl adukt 6 a v posledním kroku bylo využito DABCO pro přípravu látky 7. Všechny nově syntetizované látky byly charakterizovány pomocí NMR spektroskopie, ESI hmotnostní spektrometrie a elementární analýzy. Struktura...
|
|
|
Příprava P,N-donorových ferrocenových ligandů pomocí spojovacích reakcí
Rezazgui, David ; Schulz, Jiří (vedoucí práce) ; Gyepes, Róbert (oponent)
Název práce: Příprava P,N-donorových ferrocenových ligandů pomocí spojovacích reakcí Autor: Bc. David Rezazgui Katedra: Katedra anorganické chemie Vedoucí diplomové práce: RNDr. Jiří Schulz, Ph.D. Abstrakt: P,N-donorové ligandy tvoří rozmanitou skupinu látek s bohatým využitím například v homogenních zlatem katalyzovaných reakcích. Tyto ligandy využívají donorů, které se liší svou tvrdostí, a tedy i koordinačním chováním, a geometrických specifik skeletu, na který jsou umístěny. Ferrocen jako skelet nabízí unikátní set geometrických vlastností a mimořádné flexibility; navíc je chemicky stabilní a při jeho modifikaci lze využít mnoho syntetických postupů obecně využívaných v rámci organické chemie, jakými jsou například spojovací reakce. V této práci je pojednáno o přípravě šesti P,N-donorových ferrocenových ligandů pomocí Negishiho spojovací reakce a jejich zlatných komplexů, které byly testovány jako homogenní katalyzátory při cyklizaci N-(prop-2-yn-1-yl)benzamidu a oxidativní cyklizaci fenylacetylenu. Od každého ligandu byl připraven příslušný selenid k určení hodnoty interakční konstanty 1 JSeP, která obsahuje informace o elektronové bohatosti fosforového donoru. V práci byl představen obecný způsob pro přípravu hetero- a homoannulárně substituovaných P,N-donorových ferrocenových ligandů, jejichž...
|
|
|
Koordinačně nenasycené komplexy s potenciální nukleázovou aktivitou
Willimetz, Robert ; Kotek, Jan (vedoucí práce) ; Schulz, Jiří (oponent)
Biofilmy jsou kolonie bakterií adherované na povrchy prostřednictvím matrice z biopolymerních látek, které produkují. Tyto biofilmy se mohou tvořit i na medicínských implantátech, kde jsou zodpovědné za obtížně léčitelné chronické infekce. Jedním z přístupů, jak předcházet vzniku biofilmů, může být využití koordinačních sloučenin s nukleázovou aktivitou. Tyto sloučeniny obsahují hydrolyticky aktivní ion kovu, který je schopen aktivně štěpit extracelulární DNA a předcházet tak tvorbě matrix a biofilmu. Cílem této diplomové práce bylo připravit sérii Cu(II) komplexů derivátů 1,4,7-triazacyklononanu a pozorovat jejich případnou nukleázovou aktivitu. Jedním z komplexů byl derivát 1,4,7-triazacyklononanu s postranní thiazolovou kotvou. Pomocí této kotvy lze zabudovat připravený komplex do polymerních nosičů a vytvořit tak povrch s potenciální schopností předcházet vzniku biofilmu.
|
|
| |
|
|
Syntéza a charakterizace bidentátního P,N-donorového ferrocenového ligandu
Rezazgui, David ; Schulz, Jiří (vedoucí práce) ; Hulla, Martin (oponent)
Název práce: Syntéza a charakterizace bidentátního P,N-donorového ferrocenového ligandu Autor: Bc. David Rezazgui Katedra: Katedra anorganické chemie Vedoucí bakalářské práce: RNDr. Jiří Schulz, Ph.D. Abstrakt: Hlavním cílem této práce byla příprava a charakterizace ferrocenového ligandu 4-[1'-(difenylfosfino)ferrocen-1-yl]morfolinu (látka 3), který na rozdíl od strukturně podobných látek nabízí větší geometrickou flexibilitu. Geometricky přizpůsobivý ferrocenový skelet může mít pozitivní účinek v některých aplikacích ligandu, například při jeho použití jako složky katalyticky aktivních komplexů. V průběhu přípravy fosfinoaminu 3 byly syntetizovány dvě nové látky, chráněný amin 1 a morfolinový derivát 2. Dále za účelem stanovení bazicity pomocí přímé skalární interakce 77 Se s 31 P byl připraven selenid 4. Příprava látky 1 zahrnovala fosfinylaci 1,1'-dibromferrocenu, oxidaci získaného 1-brom-1'-(difenylfosfino)ferrocenu sírou, azidaci a následnou redukci. Morfolinový derivát 2 byl poté syntetizován cyklizační reakcí s bis(2-chlorethyl)etherem. Fosfinoamin 3 byl získán odchráněním látky 2 Raneyovým niklem. Selenid 4 byl připraven reakcí s KSeCN. Veškeré nově připravené látky byly charakterizovány NMR a transmisní IČ spektroskopií a ESI hmotnostní spektrometrií. Látky byly také podrobeny elementární analýze k...
|
|
|
Bis(fosfináty)
Křečková, Pavlína ; Kubíček, Vojtěch (vedoucí práce) ; Schulz, Jiří (oponent)
Název: Bis(fosfináty) Řešitel: Pavlína Křečková Ústav: Katedra anorganické chemie, Přírodovědecká fakulta Školitel: RNDr. Vojtěch Kubíček, Ph.D. E-mail školitele: kubicek@natur.cuni.cz Abstrakt Byly připraveny čtyři geminální bis(fosfinové) kyseliny, které byly plně chara- kterizovány pomocí TLC, NMR, MS a EA. Připravené bis(fosfinové) kyseliny byly získány ve vysokých výtěžcích (cca 55 %). Stálost těchto sloučenin byla testována ve zvolených vodných rozpouštědlech pokrývajících celou škálu pH. Z provedených experimentů je patrné, že připravené sloučeniny nejsou neomezeně stálé. Sorpční experimenty ukázaly, že se bis(fosfinové) kyseliny zanedbatelně sorbují na hydroxyapatit, který je používán jako model kostní tkáně. Klíčová slova: geminální, bis(fosfinát), sorpce, rozklad.
|
host ::
RSS.