|
|
Ultrasonic and Densitometric Characterization of Hyaluronan and its Interaction with Surfactant
Hurčíková, Andrea ; Hrdina, Radim (oponent) ; Mráček,, Aleš (oponent) ; Pekař, Miloslav (vedoucí práce)
Tato disertační práce se zaměřuje na fyzikálně-chemické interakce hyaluronanu (molekulové hmotností od 10 do 1750 kDa) s kationickými tenzidy. Pro zkoumání a měření vzájemného působení byla použita technika s názvem ultrazvuková spektroskopie s vysokým rozlišením (HR-US). Při zkoumání interakcí byl též použit denzitometr, a to při měření hustoty a uktrazvukové rychlosti hyaluronanu o různé molekulové hmotnosti v závislosti na vybrané teplotě (25-50 °C). Práce se zaměřuje se na studium kritické micelární (CMC) a agregační (CAC) koncentrace tenzidů v přítomnosti a nepřítomnosti hyaluronanu o různé molekulové hmotnosti. Interakce hyaluronanu s kationickými tenzidy jsou důležité pro systémy s cíleným transportem, zejména léčiv. Měření interakcí bylo prováděno ve vodě a v roztoku chloridu sodného. V získaných datech lze pozorovat významné zlomy v ultrazvukové rychlosti, které nám ukazují změny v systému hyaluronan-tenzid.
|
|
|
Zhášení fluorescence ve studiu agregačního chování koloidů
Srholcová, Barbora ; Hrdina,, Radim (oponent) ; Pekař, Miloslav (vedoucí práce)
Tato práce byla zaměřena na zkoumání agregátů hyaluronan-tenzid z hlediska stanovení agregačního čísla. Pomocí fluorescenční spektroskopie byla stanovena hodnota kritické micelární koncentrace (CMC) cetyltrimethylamonium bromidu (CTAB) v třech různých rozpouštědlech (voda, fosfátový pufr a fyziologický roztok). Dále byl zkoumán vliv přídavku nativního hyaluronanu na hodnotu CMC. Bylo zjištěno, že největší vliv na hodnotu CMC má rozpouštědlo, zatímco přídavek hyaluronanu ovlivňuje CMC jen nepatrně. Pomocí zhášení fluorescence bylo zjištěno agregační číslo (Nagg) CTAB a vliv přídavku nativního hyaluronanu na hodnotu agregačního čísla. Jako fluorescenční sonda byl použit pyren a jako zhášeče byly použity jód a cetylpyridiniumchlorid (CPC). Tenzid byl rozpuštěn ve třech různých rozpouštědlech (voda, fosfátový pufr a fyziologický roztok). Bylo zjištěno, že na hodnotu agregačního čísla má výrazný vliv nejen přídavek hyaluronanu ale i použité rozpouštědlo. Při použití 10 mM CTAB rozpuštěného ve fyziologickém roztoku byla hodnota Nagg 119 ± 4, zatímco v pufru byla tato hodnota poloviční. Dále bylo zjištěno, že ve většině případů, přídavek hyaluronanu snižuje hodnotu agregačního čísla.
|
|
|
Synthesis of tricyclic hydrocarbon derivatives
Tuzova, Uliana ; Hrdina, Radim (vedoucí práce) ; Rýček, Lukáš (oponent)
Tato bakalářská práce se zabývá přípravou enantiomerně čistých fosforečných kyselin odvozených od Binolu s různými substituenty v poloze 3,3'-, které se obvykle používají jako Brønstedovy kyseliny v enantioselektivní nekovalentní organokatalýze. Připravené 3,3'-adamantanem substituované fosforečné kyseliny odvozené od Binolu budou v budoucnu použity jako organokatalyzátory. Do polohy 3,3' byly zavedeny objemné alkylové substituenty, aby bylo možné porovnat jejich vlastnosti s vlastnostmi fenylových substituentů v těchto polohách. Očekávají se rozdílné disperzní síly mezi substrátem a katalyzátorem. Klíčova slova Organokatályza, asymmetrická sýnteza, Brønstedovy kyseliny.
|
|
|
Synthesis of Adamantane Derivatives
Todd, Matthew Zagorey ; Hrdina, Radim (vedoucí práce) ; Rýček, Lukáš (oponent)
Substituce adamantanu neřízenou elektrofilní oxidací probíhá především na terciárních polohách v důsledku vyšší reaktivity jejich C-H vazeb a stabilitě elektronově chudých intermediátů, relativně vůči jeho sekundárním polohám. Metody založené na kontrakci a expanzi adamantanového skeletu se ukázaly jako silný nástroj, který obchází omezení kladené neřízenou elektrofilní substitucí a umožňuje tak přístup k poly-substituovaným derivátům v méně reaktivních polohách. Předchozí metody pro kontrakci adamantanového skeletu probíhaly za náročných podmínek, které omezily jejich aplikaci na substráty s jednoduchými alkylovými substituenty. V této práci byla vyvinuta jednoduchá metoda pro syntézu derivátů noradamantanu s využitím komerčně dostupného Burgessova činidla, která probíhá za jemných podmínek. Umožňuje tak přítomnost dalších funkčních skupin vedoucí tak k přípravě 1,3- a 3,7-disubstituovaných (3-noradamantyl)methylen aldehydů, které byly v minulosti obtížně připravitelné, ne-li nedostupné. Připravené deriváty byly dále modifikovány na jejich příslušné ochráněné amino-alkoholy nebo dioly. Nová metoda byla také aplikována pro přípravu protoadamantane-4-onu, který je syntetizován především deaminací 2-aminoadamantan-1-olu. Deaminační metoda byla optimalizována také pro přípravu (3-noradamantyl)methylen...
|
|
|
Molekulární stroje v medicíně
Dědek, Matěj ; Kaleta, Jiří (vedoucí práce) ; Hrdina, Radim (oponent)
Tato bakalářská práce je zaměřena na syntézu světlem poháněných molekulárních strojů a spínačů, jejich fyzikální vlastnosti a potenciální využití v medicinální chemii. Očekává se, že molekulární stroje by mohly v budoucnosti sloužit jako mechanické zbraně proti různým buněčným patogenům, modulovat iontový transport a další buněčné děje. V rámci práce byly studovány postupy syntézy rotorů molekulárních strojů na bázi cyklopenta-[a]-naftalen-1-onů z komerčně dostupných chemikálií a jejich substituce na aromatickém jádře. Hlavní snahou bylo ověřit a optimalizovat publikované syntetické procesy a izolovat a charakterizovat vedlejší produkty reakcí. Dalším cílem práce byla syntéza stavebních bloků modelového molekulárního motoru, napodobujícího světlem poháněný bakteriální bičík.
|
|
|
Synthesis of chemical constituents from the Selaginellaceae family
Mulenga, Mutale Jane ; Rýček, Lukáš (vedoucí práce) ; Hrdina, Radim (oponent)
Rod Selaginella patří do čeledi vranečkovitých. Je známo okolo 30 selaginelinů s biologickými účinky, jako jsou antimikrobiální, cytotoxické, antioxidační a fosfodiesterázy-4 (PDE4) inhibiční vlastnosti. Tato diplomová práce se zabývá přípravou přírodní látky selaginelinu T, obsahujícího ve své struktuře isobenzofuran-1(3H)-onové jádro. Původní strategie k sestavení tohoto jádra spočívala ve využití částečně intramolekulární [2+2+2] cyklotrimerizační reakce diynu spojeného esterovou spojkou a externího alkynu. Tato strategie se nicméně ukázala jako neúčinná, jelikož nebylo možno připravit výchozí ester. Alternativní strategie spočívala ve využití [4+2] cykloadiční reakce, nicméně bez úspěchu. Isobenzofuran- 1(3H)-onové jádro bylo nakonec sestaveno pomocí [2+2+2] cyklotrimerizační reakce diynu spojeného etherovou spojkou a externího alkynu. Vzniklý 1,3-dihydroisobenzofuran byl následně oxidován na cílový lakton. Ve finální fázi syntézy jsme se potýkali s problémy s odchráněním chránících skupin, a proto byla navržena alternativní cesta s využitím snadněji štěpitelných chránících skupin. Klíčová slova: Vranečkovití, selaginella, cyklotrimerizace, katalýza kovem.
|
|
|
Synthesis of helical aromatics for applications in enantioselective catalysis and nanoscience
Klívar, Jiří ; Stará, Irena (vedoucí práce) ; Hrdina, Radim (oponent) ; Církva, Vladimír (oponent)
Souhrn Cílem této práce bylo prozkoumat možnost využití [2+2+2] ko-cyklotrimerisace kyanodiynů při přípravě konformačně stabilních a opticky čistých azahelicenů, jakož i helikálně chirálních bipyridinů a helicenů s laterálně připojenou pyridinovou jednotkou. Jako klíčová reakce pro tvorbu helikálního skeletu byla využita [2+2+2] (ko)cyklotrimerizace zprostředkována různými komplexy přechodných kovů. Oligoyny jako stěžejní intermediáty při syntéze racemických azahelicenů byly připraveny na základě sekvence Sonogashirova a Suzuki-Miyaurova couplingu. V případě opticky čistých azahelicenů a bispyridohelicenů byly tyto látky připraveny pomocí sekvence Sonogashirova a Suzuki- Miyaurova couplingu a Mitsunobuovy reakce. Uvedená Mitsunobuova reakce byla vybrána z důvodu efektivního přenosu chirality z opticky čistého výchozího alkoholu na klíčový oligoyn, což garantovalo otickou čistotu cílového helicenu. U bispyridohelicenů se spojením v poloze 2,2' byl použit in situ generovaný Ni(0) katalyzátor, který zprostředkoval jak [2+2+2] cyklotrimerizaci tak i Ullmannův coupling. Konformačně stabilní racemické aza[6]- a aza[7]heliceny 320 a 319 byly rozštěpeny na enantiomery pomocí chirální HPLC a byla stanovena jejich termální racemizační bariera. U všech opticky čistých azahelicenů a bispyridohelicenů byla změřeny...
|
|
|
Vývoj nových syntéz azaaromatických sloučenin s rozšířeným π-systémem
Ulč, Jan ; Kotora, Martin (vedoucí práce) ; Hrdina, Radim (oponent) ; Tobrman, Tomáš (oponent)
Azapolyaromatické sloučeniny jsou heterocyklické látky, které obsahují nejméně jeden atom dusíku. Podskupinou těchto sloučenin jsou chinoliziniové soli, které obsahují atom dusíku v můstkové pozici. Tyto soli mají často zajímavé fotofyzikální vlastnosti. Jednou ze tříd těchto chinoliziniových solí jsou naftochinoliziniové soli, jejíchž syntéza a fotofyzikální vlastnosti zatím nebyli podrobně studovány. Tématem této práce je vyvinout novou modulární metodu pro přípravu naftochinoliziniových solí. Tato metoda je založena na katalytické aktivaci C-C a C-H vazeb pomocí komplexů přechodných kovů. Jako výchozí látka byl použit 1-azabifenylen, který byl katalytickým štěpením C-C vazby a následnou insercí různých alkynů převeden na substituované benzo[h]chinoliny. Ty byly dále převedeny pomocí katalytické aktivace C-H vazby následované anelační reakcí s dalšími alkyny na finální tetrasubstituované naftochinoliziniové soli. U takto připravených produktů byly dále studovány jejich fotofyzikální vlastnosti. Nakonec byl vyvinutý koncept použit na složitější substrát, lineární 1-aza-[3]trifenylen, který byl převeden vyvinutou metodikou na fenanthrochinoliny a případně dále na korespondující aznoiové soli. Klíčová slova: azapolyaromatické sloučeniny, katalýza komplexy přechodných kovů, C-C aktivace, C-H aktivace.
|
|
|
Příprava chirálních amidů a jejich využití jako organokatalyzátorů
Brandejsová, Aneta ; Veselý, Jan (vedoucí práce) ; Hrdina, Radim (oponent)
Tato bakalářská práce se zabývá přípravou C-9 amino derivátů cinchonových alkaloidů a od nich odvozených bifunkčních squaramidových katalyzátorů, které jsou využívány jako katalyzátory v řadě chemických transformací poskytující enantiomerně čisté sloučeniny. První část práce je zaměřena na výběr vhodné metody k přípravě C-9 amino derivátů vybraných cinchonových alkaloidů a jejich přípravu. Připravené deriváty jsou v druhé části využity k přípravě bifunkčních squaramidových katalyzátorů, jež jsou dále testovány v nově navržených cyklizačních reakcích.
|
|
|
Příprava anelovaných ferrocenových sloučenin C-H aktivací
Varmužová, Věra ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Hrdina, Radim (oponent)
Název práce: Příprava anelovaných ferrocenových sloučenin C-H aktivací Autor: Věra Varmužová Katedra: Katedra anorganické chemie Vedoucí bakalářské práce: prof. RNDr. Petr Štěpnička, Ph.D., DSc. Abstrakt: V této diplomové práci je popsána syntéza dvou anelovaných ferrocenů s heterocyklickým fragmentem, ferroceno[c]isochinolinu (9) a benzo[f]ferroceno[c]isochinolinu (13). Výchozí látka použitá pro jejich syntézu, [(methylsulfonyl)amino]ferrocen, byla připravena z aminoferrocenu. Během přípravy látky 9, byla optimalizována reakční sekvence zahrnující nukleofilní substituci, C-H aktivaci a aromatizaci. Pomocí optimalizovaných reakčních podmínek byla následně připravena i látka 13. Intermediát připravený během syntézy látky 9, 1,2-dihydro-2- (methylsulfonyl)ferroceno[c]isochinolin (7), byl navíc využit na přípravu kationtového ruthenatého komplexu 14, ve kterém sloučenina 7 vystupuje jako η6 -ligand a váže se svým fenylovým kruhem. Pro látky 7, 9 a 14 byla také změřena a porovnána UV-VIS absorpční spektra. Klíčová slova: ferrocen, anelované ferroceny, C-H aktivace, organokovová chemie
|
host ::
RSS.