|
| |
|
|
Cross-couplingové reakce oniových solí katalyzované tranzitními kovy
Hidasová, Denisa ; Šrogl, Jiří (vedoucí práce) ; Drahoňovský, Dušan (oponent)
Výskum tejto diplomovej práce je zameraný na vývoj Suzukiho cross-couplingových reakcií rôznych óniových solí využívajúci katalytický systém Ni komplex/trans-N,N' -dimetyl-1,2- cyklohexándiamín. Ako rozšírenie v oblasti katalýzy zlúčeninami niklu sme objavili, že katalytický systém Ni(cod)2/trans-N,N' -dimetyl-1,2-cyklohexándiamín môže ovplyvniť Suzukiho reakcie tetrametylénsulfóniových solí s boronovými kyselinami, pričom dochádza k štiepeniu C-S a tvorbe novej C-C väzby za relatívne miernych reakčných podmienok. Toto vysvetľuje jedinečnú reaktivitu a biomimetické chovanie niklového katalyzátoru aktivovať C-S väzbu. Kľúčové slová: óniové soli, Suzukiho coupling, komplexy niklu
|
|
|
Asymmetric Tandem Lithium Amide Conjugate Addition/Radical Reactions and Their Application in the Total Synthesis of Natural Products
Hidasová, Denisa ; Jahn, Ullrich (vedoucí práce) ; Kočovský, Pavel (oponent) ; Míšek, Jiří (oponent)
Tato práce se zabývá radikálovými procesy s jednoelektronovým přenosem (SET), které jsou zprostředkovány ferrocenium hexafluorofosfátem a TEMPO radikálem, a jejich aplikací v totální syntéze přírodních látek. Byla vyvinuta asymetrická aminooxygenační metodika pro syntézu derivátů anti-β-amino-α-hydroxy kyselin s využitím vysoce diastereoselektivní aza-Michaelovy adice chirálních lithných amidů na různé α,β-nenasycené estery nebo amidy/SET oxidace/radikálové α-oxygenace. Potenciál této metodiky byl prokázán v krátkých totálních syntézách anti-β-amino-α-hydroxykyselinových fragmentů makrocyklických (depsi)peptidů perthamidu C a largamidu H, a (-)-cytoxazonu, který je selektivním modulátorem sekrece cytokinů TH2. SET-katalyzovaná asymetrická tandemová konjugovaná adice lithného amidu/5-exo radikálová cyklizace/oxygenační reakce byly použity při syntéze vysoce substituovaných pyrrolidinů, azabicyklo[n.3.0]alkanů a spiropyrrolidinů. Byla provedena enantioselektivní totální syntéza pyrrolidinového alkaloidu, (-)-α-kainové kyseliny, za použití SET-katalyzované 5-exo radikálové cyklizace/oxygenace.
|
|
|
Cross-couplingové reakce oniových solí katalyzované tranzitními kovy
Hidasová, Denisa ; Šrogl, Jiří (vedoucí práce) ; Drahoňovský, Dušan (oponent)
Výskum tejto diplomovej práce je zameraný na vývoj Suzukiho cross-couplingových reakcií rôznych óniových solí využívajúci katalytický systém Ni komplex/trans-N,N' -dimetyl-1,2- cyklohexándiamín. Ako rozšírenie v oblasti katalýzy zlúčeninami niklu sme objavili, že katalytický systém Ni(cod)2/trans-N,N' -dimetyl-1,2-cyklohexándiamín môže ovplyvniť Suzukiho reakcie tetrametylénsulfóniových solí s boronovými kyselinami, pričom dochádza k štiepeniu C-S a tvorbe novej C-C väzby za relatívne miernych reakčných podmienok. Toto vysvetľuje jedinečnú reaktivitu a biomimetické chovanie niklového katalyzátoru aktivovať C-S väzbu. Kľúčové slová: óniové soli, Suzukiho coupling, komplexy niklu
|
|
| |
host ::
RSS.