|
| |
|
| |
|
| |
|
|
Stanovení 5-hydroxyindoloctové kyseliny pomocí HPLC s elektrochemickou detekcí
Harvila, Marek ; Dejmková, Hana (vedoucí práce) ; Schwarzová, Karolina (oponent)
Tato diplomová práce se zabývá stanovením 5-hydroxyindoloctové kyseliny (5-HIAA) pomocí HPLC s amperometrickou detekcí na borem dopované diamantové filmové elektrodě (BDDFE) v matrici lidské moči. 5-hydroxyindoloctová kyselina je finálním metabolitem hormonu serotoninu a slouží jako biomarker pro diagnostiku přítomnosti karcinoidního tumoru vyskytující se nejhojněji v gastrointestinálním traktu a v plících lidského těla. Metoda stanovení byla úspěšně optimalizována, podmínky separace byly: kolona LiChroCART® 250-4, Purospher® RP-18 (5µm), průtoková rychlost 0,5 ml·min-1 , gradientová eluce s následujícím programem gradientu: 0 min: 10/90, 10 min: 80/20, 15 min 80/20 (MeOH/AF-pufr,v/v), dávkováno bylo 20 µl vzorku. Optimalizovány byly i podmínky detekce: vlnová délka UV spektrofotometrického detektoru byla nastavena na 276 nm a amperometrická detekce na borem dopované diamantové filmové elektrody probíhala při potenciálu 1,1 V oproti argentochloridové referenční elektrodě. Oběma detekčními technikami byly proměřeny koncentrační závislosti roztoků standardu v rozmezí 1·10-7 až 1·10-4 mol∙l-1 a potvrzena jejich linearita. Pomocí nejnižší koncentrační řady 1·10-7 až 1·10-6 mol∙l-1 byly stanoveny na základě poměru signál/šum mez detekce a stanovitelnosti. Pro spektrofotometrickou detekci bylo dosaženo...
|
|
|
Electrochemical oxidation of selected bile acids in acetonitrile
Habániková, Shannelle Diana ; Schwarzová, Karolina (vedoucí práce) ; Fischer, Jan (oponent)
Koncentrace žlučových kyselin je důležitým parametrem v onemocněních hepatobiliárního traktu. Tato práce se zabývá elektrochemickou oxidací kyseliny chenodeoxycholové (CDCA) a cholové (CA) na borem dopované diamantové elektrodě (BDD) v porovnání s oxidací na skelném uhlíku (GCE) a platině (PtE), ve směsném prostředí acetonitrilu a vody (0.26 % z HClO4, základný elektrolyt). Měření bylo provedeno v elektrochemickém článku se solným můstkem obsahujícím 0.5 mol·l-1 NaClO4, který oddělil pracovní a Pleskovovu referenční elektrodu (0.01 mol·l-1 AgNO3 a 1 mol·l-1 NaClO4 v acetonitrilu). Charakterizací BDD elektrody (nejširší potenciálový okno v anodické oblasti) pomocí cyklické voltametrie a redoxního markeru [Fe(CN)6]4-/3- (c = 0.1 mmol·l-1) v 1 mol·l-1 KCl, bylo zjištěno kvasi- reverzibilní chování a rozdíl anodického a katodického potenciálu byl v rozmezí od 80 do 200 mV (v závislosti na rychlosti polarizace). Leštění BDD elektrody na alumině (4 minuty) bylo identifikováno jako nejvhodnější metoda aktivace jejího povrchu a byla aplikována mezi voltametrickými skenmi v přítomnosti CA a CDCA. Ireverzibilní anodické píky oxidace CDCA a CA v prostředí acetonitril-voda (0.26 %) byly pozorovány při poměrně vysokém potenciálu přibližně +1100 ± 100 mV, v závislosti na rychlosti polarizace a použité...
|
|
|
Vanillylmandelic and Homovanillic Acid: Electroanalysis at Carbon-Based Electrodes
Baluchová, Simona ; Schwarzová, Karolina (vedoucí práce) ; Dejmková, Hana (oponent)
Predmetom predkladanej diplomovej práce je štúdium elektrochemického správania dvoch významných diagnostických markerov, kyseliny vanilmandľovej (VMA) a kyseliny homovanilovej (HVA), na elektródach na báze uhlíku s využitím cyklickej a diferenčnej pulznej voltametrie. Bolo prevedené vzájomné porovnanie elektródy zo skleného uhlíku (GCE) a GCE modifikovanej mnohostenovými uhlíkovými nanotrubičkami, Nafionom (Nafion/GCE) a polymérom neutrálnej červene (PNR/GCE), bórom dopovanej diamantovej (BDD) elektródy, ktorá bola aktivovaná anodicky (Eakt = +2,4 V, t = 30 s) alebo leštením na alumine. Výrazné rozdiely vo voltametrických odozvách VMA a HVA sú nachádzané nielen medzi používanými elektródovými materiálmi, ktoré ovplyvňujú i spôsob riadenia oxidačného procesu látok, ale i v závislosti na pH prostredí, v ktorom sa tieto kyseliny vyskytujú. Najvyhovujúcejšie pre ich stanovenie je kyslé prostredie. Kalibračné závislosti boli namerané v 0,1 mol∙l−1 fosfátovom pufri o pH 3,0, ktorý bol zvolený ako optimálny pre stanovenie metódou diferenčnej pulznej voltametrie. Dosiahnuté limity detekcie pre HVA sú 0,6 μmol∙l−1 na BDD elektróde, 0,9 μmol∙l−1 na nemodifikovanej GC elektróde, 0,8 μmol∙l−1 na Nafion/GCE a 1,2 μmol∙l−1 na PNR/GCE. V prípade VMA tieto hodnoty činia 0,4 μmol∙l−1 na BDD elektróde, 1,5 μmol∙l−1...
|
|
|
Stanovení indikanu na uhlíkové pastové elektrodě a uhlíkové kompozitní elektrodě
Bergerová, Michaela ; Dejmková, Hana (vedoucí práce) ; Schwarzová, Karolina (oponent)
Tato diplomová práce je zaměřena na použití dvou pracovních elektrod z grafitu vhodných pro stanovení oxidovatelných nádorových biomarkerů. Zabývá se studiem elektrochemického chování močového indikanu. Pro jeho stanovení byla použita technika diferenční pulsní voltametrie (DPV) na uhlíkové pastové elektrodě a filmové kompozitní pastové elektrodě v prostředí Brittonova-Robinsonova (BR) pufru. V prvním kroku byly určeny optimální podmínky pro nalezení nejnižší meze stanovitelnosti (LQ) této látky. Pro stanovení indikanu na uhlíkové pastové elektrodě byl vybrán BR pufr o pH 3,0. Při aplikaci elektrody filmové kompozitní byl jako optimální prostředí pro stanovení použit BR pufr o pH 2,0. U obou elektrod pro sledování studované látky bylo měřeno v koncentračním rozmezí od 1·10-6 do 5·10-5 mol·l-1 . Mez stanovitelnosti dosažena na uhlíkové pastové elektrodě byla 0,7 µmol·l-1 a na filmové kompozitní byla 1,7 µmol·l-1 . Bylo zkoumáno nahromadění indikanu na použitých pracovních elektrodách, aby se zvýšila citlivost a následně snížil limit stanovitelnosti. Nicméně, po 5 minutách byl pozorovaný sorpční krok zanedbatelný a akumulace nebyla vložena. Vyvinutá metoda byla testována stanovením močového indikanu v matrici lidské moči po extrakci v pevné fázi s methanolem jako elučním činidlem, nicméně extrakční...
|
|
|
Analýza směsi produktů katalytické oxidace metodou plynové chromatografie s použitím směšovače s řízeným odpařováním
Haupt, Josef Michael ; Schwarzová, Karolina (vedoucí práce) ; Čabala, Radomír (oponent)
Cílem této diplomové práce bylo vyvinout metodu pro plynovou chromatografii s použitím směšovače s řízeným odpařováním (CEM z angl. Controlled Evaporation Mixer) pro dávkování plynné směsi. Ta obsahovala látky vznikající při výrobě kyseliny akrylové dvoustupňovou oxidací propylenu. Analyzovaná směs se skládala z permanentních plynů, lehkých uhlovodíků a kyslíkatých derivátů organických sloučenin. Během vývoje metody byly použity a otestovány kolony s polární i nepolární stacionární fází pro separaci složek směsi. Po výběru nejvhodnější kolony (SPB-1 Sulfur, Supelco, USA) pro separaci látek vhodných pro FID detektor byla metoda dále optimalizována pro maximální možnou účinnost separace. Na koloně SPB-1 Sulfur však nebylo možné separovat propan a propen. Tyto plyny bylo možné stanovit na TCD detektoru a separovat je na předřazených kolonách. Za tímto účelem bylo nutné provést optimalizaci přepínání vícecestných přepouštěcích ventilů uvnitř plynového chromatografu. Dalším krokem bylo kalibrování plynového chromatografu za účelem kvantitativní analýzy vybraných látek. Kalibrační roztoky obsahující analyt a rozpouštědlo byly odpařeny v CEM komoře a ředěny s dusíkem s cílem dosáhnout požadované koncentrace analytu. Formaldehyd a propan měly velmi nízkou odezvu na detektorech, acetaldehyd nebylo možné ve...
|
|
|
Faktory ovlivňující elektrochemickou oxidaci m-kresolu na borem dopované diamantové elektrodě
Procházková, Kateřina ; Schwarzová, Karolina (vedoucí práce) ; Vyskočil, Vlastimil (oponent)
Práce se zabývá studiem elektrochemické oxidace m-kresolu (desinfekční látka, surovina pro výrobu syntetických pryskyřic, environmentální polutant) na bórem dopované diamantové (BDD) elektrodě pomocí direct current voltametrie (DCV), diferenční pulsní voltametrie (DPV) a cyklické voltametrie (CV). m-kresol poskytuje v prostředí Brittonova-Robinsonova pufru o pH 2,0 - 12,0 jeden oxidační pík, jehož potenciál se s rostoucím pH posouvá směrem k nižším potenciálům (v závislosti na podmínkách měření až o 500 mV). Elektrodový děj je řízen difuzí. Z důvodu silné pasivace pracovní elektrody byly testovány dvě metody opětovné aktivace, a to leštění na alumině a anodická aktivace vložením potenciálu +2400 mV. Na zvoleném způsobu aktivace elektrody silně závisí potenciál a výška píku pro metody DCV a DPV, kdy rozdíl mezi potenciály může dosáhnout až 430 mV. Pro mechanickou aktivaci je optimální pH 12,0, kdy bylo dosaženo lineárního dynamického rozsahu 1,0 - 75 μmol·l-1 pro DCV a 0,75 - 75 μmol·l-1 pro DPV. Pro anodickou aktivaci je optimální pH 2,0 s lineárním dynamickým rozsahem 0,75 - 75 μmol·l-1 shodně pro DCV i DPV. Vliv koncentrace bóru byl studován pro BDD film s polovodivým a kovovým typem vodivosti metodou DP voltametrie. Pro kovový byla zaznamenána cca dvojnásobná citlivost než pro polovodivý film,...
|
|
|
Elektrochemická redukce dehydrocholové a chenodeoxycholové kyseliny na stacionárních rtuťových a amalgámových elektrodách
Patáková, Adéla ; Schwarzová, Karolina (vedoucí práce) ; Vyskočil, Vlastimil (oponent)
Tato diplomová práce se zabývá studiem elektrochemického chování kyseliny dehydrocholové a chenodeoxycholové na stacionárních elektrodách na bázi rtuti - visící rtuťové kapkové elektrodě a rtuťovým meniskem modifikované stříbrné tuhé amalgámové elektrodě. Dehydrocholová kyselina, pro kterou se jedná o první studii elektrochemického chování, poskytuje tři píky s potenciály kolem -1270 mV, -1450 mV a -1800 mV, kdy poslední redukční pík zřejmě odpovídá redukci karboxylové skupiny postranního řetězce steroidního skeletu. Elektrodové děje jsou quasireversibilní a jsou významně ovlivněny adsorpcí DHCA na elektrodu a hodnotou pH prostředí určující stupeň disociace karboxylové skupiny. Metodami DC, DP a "square-wave" voltametrie byla měřena koncentrační závislost DHCA v prostředí BR pufr (pH 7,0) - methanol (9:1), avšak ani jednou z uvedených metod nebylo dosaženo uspokojivých detekčních limitů a širokých lineárních dynamických rozsahů. Opakovatelné odezvy v širokém spektru pH však mohou být použity k elektrochemické charakterizaci látky. CDCA poskytuje v prostředí 0,04 mol·l-1 borátový pufr (pH 9,1) - methanol (9:1) signál při potenciálu ca -1350 mV. Jeho poloha i výška jsou ovlivněny přítomností methanolu a acetonitrilu: Postupným zvyšováním obsahu organického rozpouštědla dochází ke zhoršení odezvy...
|
host ::
RSS.