|
|
Functional phosphinoferrocene ligands
Škoch, Karel ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Grüner, Bohumír (oponent) ; Dostál, Libor (oponent)
7 Abstrakt v českém jazyce První část předložené dizertační práce popisuje přípravu nového fosfinoferrocenového aminu, Ph2PfcCH2NH2 (1, fc = 1,1'-ferrocendiyl) ze známého fosfinoaldehydu Ph2PfcCHO ve dvou krocích. Nejdříve byl kondenzací připraven oxim Ph2PfcCH=NHOH, který lze zredukovat pomocí Li[AlH4] za vzniku požadovaného aminu, který byl následně převeden na stálejší chloridovou sůl Ph2PfcCH2NH3Cl. Možnost derivatizace aminu 1 byla využita při přípravě série močovinových ligandů Ph2PfcCH2NHC(E)NR1 R2 . Pro přípravu některých močovin byla vypracována i alternativní metoda přípravy využívající reakce typu reduktivní aminace. Získané ligandy (respektive jejich Pd-komplexy) byly studovány jako katalyzátory pro Pd-katalyzovanou reakci arylbromidů s K4[Fe(CN)6] za vzniku derivátu benzonitrilů. Reakce prováděná ve vodném rozpouštědle poskytovala za 3 hodiny při 100 řC a použití 1 mol.% Pd-katalyzátoru vynikající výsledky pro arylbromidy substituované elektron-donorovými substituenty. Elektronově chudé arylbromidy reagovaly výrazně pomaleji a jako vedlejší produkt byly izolovány též odpovídající benzamidy vznikající hydrolýzou. Koordinační vlastnosti fosfinoaminu 1 byly studovány s ionty jedonomocné mědi. V případě reakce s [Cu(MeCN)4][BF4] byl připraven komplex [Cu(1-κ2 N,P)2][BF4], který byl studován též...
|
|
|
Deponované palladiové katalyzátory
Semler, Miloslav ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Balcar, Hynek (oponent) ; Bulánek, Roman (oponent)
Palladiové katalyzátory jsou často využívány pro katalýzu C-C spojovacích reakcí. Tato práce se zabývá přípravou několika heterogenních palladiových katalyzátorů z komerčně dostupného silikagelu, každého s jiným bifunkčním ligandem deponovaným na povrchu silikagelu pomocí N-propylamidové spojky a jejich následným testováním na několika C-C spojovacích reakcích (Heckově reakci, reakci acylchloridů s boronovými kyselinami a reakci acylchloridů s terminálními acetyleny). V práci jsou diskutovány i další aspekty palladiové heterogenní katalýzy, jako je výluh kovu do reakční směsi a možnost recyklovat katalyzátor. Powered by TCPDF (www.tcpdf.org)
|
|
| |
|
| |
|
|
Fosfinoferrocenové ligandy s polárními amidovými substituenty
Charvátová, Hana ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Trávníček, Zdeněk (oponent) ; Jambor, Roman (oponent)
Název práce: Fosfinoferrocenové ligandy s polárními amidovými substituenty Autor: Hana Charvátová Katedra: Katedra anorganické chemie Vedoucí dizertační práce: prof. RNDr. Petr Štěpnička, Ph.D. Abstrakt: Předkládaná dizertační práce se zabývá studiem v literatuře opomíjených fosfino- močovinových ferrocenových ligandů. Popisuje syntézu nových polárních amidů a hydrazidů 1'-(difenylfosfino)ferrocen-1-karboxylové kyseliny (Hdpf) s ethylenovým můstkem i bez něj a různě substituovanou močovinovou a guanidinovou terminální funkční skupinou. Močovinové a guanidinové deriváty s ethylenovým můstkem lze připravit z Hdpf a příslušného aminu s použitím amidačních činidel. Močovinové fosfiny bez můstku vznikají reakcí primárního amidu Hdpf s vhodnými acylačními činidly, zatímco analogický guanidin vzniká guanylací amido-aminu získaného reakcí acylbenzotriazolu Hdpf s ethylendiaminem. Reakce acylbenzotriazolu s volným guanidinem vede k hydrochloridu [1-(difenylfosfino)- ferrocenkarbonyl]guanidinu. Získané ferrocenové ligandy sloužily k přípravě čtyř typů palladnatých komplexů: [PdCl(η3 -C3H5)L], [PdCl(LNC )L], [Pd(LNC )L]SbF6 a trans-[PdCl2L2], kde L jsou nově připravené ligandy a LNC 2-[(dimethylamino)methyl]fenyl-C,N pomocný chelátový ligand. Katalytická účinnost komplexů s ethylenovým můstkem byla otestována v...
|
|
|
Příprava metalocenových komplexů titanu a zirkonia s pendantními nitrilovými skupinami
Večeřa, Miloš ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Vojtíšek, Pavel (oponent)
Příprava metalocenových komplexů titanu a zirkonia s pendantními nitrilovými skupinami Miloš Večeřa bakalářská práce Shrnutí: Byly připraveny dvě cyklopentadienidové soli s pendantními nitrilovými skupinami ve formě příslušných lithných solí a tyto soli byly dále využity pro přípravu metalocenových komplexů titanu a zirkonia. Jeden z ligandů již byl v literatuře popsán, druhý je nový, stejně jako všechny připravené metalocenové komplexy prvků 4. skupiny. Výchozími látkami uvedených syntéz byly 6,6-dimethylfulven a spiro[2.4]hepta-4,6-dien, které nukleofilním atakem 2-lithio-2- methylpropannitrilu poskytly příslušné substituované cyklopentadienidy lithné. Ty byly charakterizovány 1 H a 13 C NMR a infračervenou spektroskopií. Z těchto lithných solí byly připraveny reakcí s Cp*TiCl3 a Cp*ZrCl3 příslušné metalocen dichloridy. Rentgenostrukturní analýzou byly objasněny struktury připravených titanocen dichloridů v pevné fázi, které mohly být porovnány se známou strukturou dříve připraveného homologického derivátu. Odpovídající zirkonocen dichloridy se bohužel vykrystalizovat nepodařilo. Kromě toho byly všechny připravené metaloceny charakterizovány 1 H a 13 C NMR spektroskopií, infračervenou spektroskopií a hmotnostní spektrometrií. U krystalických titanocen dichloridů byly také stanoveny body tání a provedena...
|
|
|
Synthesis, characterization and catalytic application of novel zeolites
Eliášová, Pavla ; Čejka, Jiří (vedoucí práce) ; Štěpnička, Petr (oponent) ; Mintova, Svetlana (oponent)
Předložená disertační práce se zabývá syntézou nových typů zeolitů, jejich charakterizací a možným využitím v katalýze. Disertace byla zaměřena především na zeolity s dvourozměrnou strukturou. Práce byla vypracována na oddělení Syntézy a katalýzy na Ústavu fyzikální chemie J. Heyrovského AV ČR. Germanokřemičitan UTL (s molárním poměrem Si/Ge 4.0-6.5) podléhá unikátním strukturním změnám, ke kterým dochází v neutrálním nebo mírně kyselém prostředí a které způsobují přeměnu jeho třírozměrné krystalické struktury na dvourozměrnou. Vzniklý vrstevnatý materiál byl nazván IPC-1P. Přeměna z třírozměrného na dvourozměrný zeolit, tzv. top-down syntéza, je umožněna díky přítomnosti stavebních jednotek tzv. double-four- ring (D4R), které tvoří pilíře mezi pevnými vrstvami daného zeolitu. D4R jednotky jsou přednostně tvořeny atomy germania a kyslíku a tvoří tak ideální cíl pro jejich selektivní odstranění. Mezivrstevný prostor u lamelárního IPC-1P bylo možno modifikovat interkalací činidla s dlouhým organickým řetězcem. Výsledný materiál byl označen IPC-1SW. Následně byly v meziprostoru vytvořeny pilíře z amorfního oxidu křemičitého, aby vrstvy zůstaly natrvalo oddáleny (až do vzdálenosti 3.3 nm). Materiál byl pojmenován jako IPC-1PI. U všech členů IPC-1 skupiny bylo potvrzeno zachování vrstev a jejich původní...
|
|
|
Soli 2-aminoethanolu a ferrocenových kyselin
Zábranský, Martin ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Němec, Ivan (oponent)
Pro výstavbu krystalové struktury pevných látek byla využita kombinace kompaktního ale flexibilního ferrocenového skeletu s intermolekulárním vazebným potenciálem a konformační variabilitou (2-hydroxyethyl)amoniového strukturního motivu. Krystalizace v systémech kyselin ferrocenkarboxylové, 2-ferrocenyloctové, 3-ferrocenylpropionové, 3-ferrocenylakrylové, 3-ferrocenylpropiolové, ferrocen-1,1'-dikarboxylové a ferrocen- sulfonové s 2-aminoethanolem poskytly krystaly příslušných solí. Získané krystalické produkty byly charakterizovány obvyklými metodami (1 H jaderná magnetická rezonance, infračervená spektroskopie, elementární analýza) a byla určena jejich krystalová struktura rentgenovou difrakcí na monokrystalu. Krystalové struktury získaných solí obsahují složité dvojrozměrné sítě elektrostaticky podporovaných silných vodíkových vazeb. Za účelem studia potenciálně jednodušších systémů silných vodíkových interakcí byly provedeny krystalizace v systémech ferrocenkarboxylové kyseliny s 2-(methylamino)ethanolem a 2-(dimethylamino)ethanolem. Tyto experimenty však kromě jednoduché soli s prvním jmenovaným aminem poskytly i adukty solí obou bází s výchozí kyselinou v poměru 1:1. I krystalové struktury těchto látek mají vrstevnatý charakter. Ukázalo se však, že podléhají rozkladným procesům za zvýšené...
|
|
|
Organofosforová analoga trifosfátu
Šrein, Jakub ; Kubíček, Vojtěch (vedoucí práce) ; Štěpnička, Petr (oponent)
V této práci byly připraveny dvě látky obsahující strukturní motiv PCPCP, tedy obdobu biomolekuly ATP, kde jsou kyslíkaté můstky nahrazeny můstky methylenovými. Látky byly charakterizovány pomocí hmotnostní spektrometrie a NMR spektroskopie. V případě kyseliny bis(methylenfosfonáto)fosfinové byly pomocí NMR titrace určeny čtyři hodnoty pKa. Obě připravené látky mají potenciál sloužit jako chelatující ligandy. Powered by TCPDF (www.tcpdf.org)
|
|
|
Polar ligands derived from a phosphinoferrocene hydrazide
Vašíček, Tomáš ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Schulz, Jiří (oponent)
Shrnutí Název práce: Polární ligandy odvozené od fosfinoferocenového hydrazidu Autor: Tomáš Vašíček Instituce: Přírodovědecká fakulta Univerzity Karlovy v Praze, katedra anorganické chemie Vedoucí práce: prof. RNDr. Petr Štěpnička, Ph.D. Tato práce popisuje syntézy tří nových ligandů odvozených od fosfinoferrocenového hydrazidu, viz. 1'-(difenylfosfino)ferrocen-1-karbohydrazidu. Za účelem přípravy těchto látek s nejvyšším výtěžkem a čistotou, byly reakční podmínky optimalizovány změnami reakčních časů a teplot. Nově připravené sloučeniny nesoucí prodloužené polární skupiny byly charakterizovány NMR spektroskopií, hmotnostní spektrometrií, infračervenou spektroskopií a elementární analýzou. Pomocí rentgenové difrakční analýzy byla určena molekulová struktura 1'-(difenylfosfino)-1-{[2-(aminokarbonyl)hydrazino]- karbonyl}ferrocenu. Klíčová slova: Ferrocen, Fosfiny, Hydrazidy
|
host ::
RSS.