|
|
Katalytická příprava polyanilinů
Bláha, Michal ; Vohlídal, Jiří (vedoucí práce) ; Omastová, Mária (oponent) ; Trchová, Miroslava (oponent)
V rámci disertační práce byla věnována pozornost katalytické polymerizaci anilinu a částečně i substituovaných anilinů katalytickým systémem FeCl3/H2O2. Do mechanismu polymerizace se, na základě získaných experimentálních dat, zapojují jak Fe3+ ionty, tak HO radikály, které společně tvoří synergický systém. Katalytický systém Fe3+ /H2O2, často označovaný jako Fentonův systém, dokáže značně snížit kontaminaci vznikajících polyanilinů vedlejšími reakčními produkty, ke které ve značné míře dochází při stechiometrické oxidační polymerizaci. Katalyticky připravované polyaniliny však vykazují sníženou vodivost, což je patrně způsobeno vedlejšími reakcemi radikálů, které jsou nedílnou součástí Fentonova systému. Katalytická polymerizace anilinu systémem FeCl3/H2O2 probíhá kinetikou cca druhého řádu vzhledem k anilinu a poskytuje polymer dobrých vlastností pouze tehdy, když je [H2O2] v reakční směsi nízká, tj. poměr [H2O2]/[anilin] je menší než stechiometrický. Při vyšších než stechiometrických poměrech [H2O2]/[anilin] vnikají polyaniliny s nižší vodivostí a odlišnými spektroskopickými vlastnostmi. Morfologii takto připravených polyanilinů dominují větší částice. Překvapivě není příčinou odlišných vlastností přílišná oxidaci polymeru, tj. jeho přeměna na pernigranilinový oxidační stav. Závislost...
|
|
|
Příprava a vlastnosti tenkých vrstev konjugovaných polyelektrolytů
Slunečková, Veronika ; Vohlídal, Jiří (vedoucí práce) ; Svoboda, Jan (oponent)
Spektroskopické studie ukazují na silné ovlivnění konformace polymerního řetězce v roztocích. Tyto konformační změny mají za následek změny v síle interakce mezi sousedními řetězci a projevují se tvorbou agregát·, ve kte- rých jsou thiofenové skupiny vzájemně uspořádány. Vzájemná interakce π- elektronových orbital· sousedních řetězc· se projevuje posunem optické ab- sorpce k delším vlnovým délkám a pozorovatelné elektronově-vibrační struk- tury optických spekter. Byl testován zp·sob přípravy multivrstvých systém· postupnou sorpcí z roztoku kationtového a aniontového polymeru na r·zných podložkách. Karboxylový substituent na boční skupině polythiofénu umož- ňuje lepší penetraci do mezoporézní struktury anatasové formy TiO2. Ad- sorpce polymeru do mezoporézní struktury však není úplná: maximální ab- sorbance polymeru PTTA (poly(thiofen-3-yloctová kyselina)) adsorbovaného na anatas neodpovídá povrchu mezoporezní struktury. Střídavou sorpcí z roz- tok· polythiofenu s aniontovými a kationtovými bočními skupinami a kati- ontového na vrstvu mezoporézní anatasové formy TiO2 lze připravit fotovol- taický článek Gratzelova typu. Bylo ukázáno, že k účinné adsorpci kationto- vého polymeru PMHT-Br (Regioregulární poly{3-[6-(1-methylimidazolium- 3-yl)hexyl]thiofen-2,5-diyl bromid}) je třeba provádět adsorpci první vrstvy...
|
|
| |
|
| |
|
| |
|
|
Aplikace analytických metod ke studiu heterogenních katalytických procesů
Pavlatová, Jana ; Vohlídal, Jiří (vedoucí práce) ; Svoboda, Jan (oponent)
Při acylaci cyklohexenu a jeho derivátů (1-methylcyklohexenu, 3-methylcyklohexenu) vzniká několik produktů - jednak acylované produkty, ale také estery. Tyto tři substráty byly acylovány anhydridem kyseliny propionové na různých strukturách zeolitů popř. na molekulových sítech. Při acylaci cyklohexenu vzniká propionylcyklohexen, acylace 1-methylcyklohexenu je nejvíce selektivní k 2-methyl-3-propionylcyklohexenu. Produkty acylační reakce 3-methylcyklohexenu jsou 4-methyl-3-propionylcyklohexen a 3-methyl-2-propionylcyklohexen. V případě acylační reakce bifenylu bylo žádoucí provést reakci tohoto substrátu s acylačním činidlem (anhydridy a chloridy kyselin) tak, aby bylo dosaženo co nejvyšší konverze substrátu. Nejvyšších konverzí bylo dosaženo s použitím oktanoyl chloridu a anhydridu kyseliny benzoové na zeolitu USY (15). Acylační reakce byly nejvíce selektivní k 4-acylovanému derivátu bifenylu.
|
|
|
Immobilised palladium catalysts
Demel, Jan ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Vohlídal, Jiří (oponent) ; Jirátová, Květa (oponent)
Shrnutí V rámci této diplomové práce byl připraven nový komplex [RuCl2(46-1-iso- propvl-4-nrethvlbenzen) { 1'- (dífenvlfosfi no) ferrocenkarboxvlová kvselina-rc P}] a byla stanovena jcho struktura rcntgcnovou difrakcí na monokrystalu. Na tttesoporézltírnolekulové Síto MCM-41 byl zakotvelr kornplex rutltelria dvěuta způsoby.V prvním případě, kdy byla na MCM-41 nejprve zakotvena Hdpf a poté ruthenatý komplex' došlo pravděpodobně k nezávislému zakotvení obou látek. V druhém případě byl ruthenatý konrplex zakotven přímo bez fosfinového linkeru. Tyto molekulový i oba lreterogenni katalyzátory byly použity ke stu- dirt reakce propargylalkoholu s kyselinou benzoovou , za vznikt 2_oxopropvl_ bcnzoátu. oba hctcrogcnní katalyzátory mčlypodobnou aktivitu, cožuka- zuje,že v tottrto případě nezáleželo Ita přítolttttosti fosfinovélro ligandu. Velrrri nízká aktivita heterogenních katalyzátorů v porovnání s homogenním byla způsobena paralelní reakcí propargylalkoholu s křemičitanovým molekulo- vým sítem MCM-41 na neidentifikovaný, pravděpodobně polymerní produkt. Bylo zjištěno, žekatalytická centra se z heterogenních kata|yzátorů vymý- vají, ale v tak malém množství,žerrmožtiu.jíminimálně ještě jedno porržití kataIyzátoru bez výrazné ztráty aktivity'
|
|
|
Nanostructures produced by conducting polymer, polyaniline
Konyushenko, Elena ; Stejskal, Jaroslav (vedoucí práce) ; Vohlídal, Jiří (oponent) ; Žigon, Majda (oponent)
Charles University in Prague Faculty of Science Department of Physical and Macromolecular Chemistry Institute of Macromolecular Chemistry Academy of Sciences of the Czech Republic Nanostructures produced by conducting polymer, polyaniline Abstract of the Doctoral Thesis Elena Konyushenko Supervisor: Jaroslav Stejskal, PhD. Prague 2008 Univerzita Karlova v Praze Přírodovědecká fakulta Katedra fyzikální a makromolekulární chemie Ústav makromolekulární chemie Akademie věd České republiky, v.v.i. Nanostruktury vytvářené vodivým polymerem, polyanilinem Autoreferát disertační práce Ing. Elena Konyushenko Školitel: RNDr. Jaroslav Stejskal, CSc. Praha 2008 Contents 1. The aims of the Thesis 5 2. Preparation of polyaniline 6 3. Polymerization of aniline in the solutions of weak acids 7 4. Oxidation of aniline in alkaline media 8 5. Supramolecular morphology of polyaniline 9 6. Preparation of composites of carbon nanotubes and polyaniline 15 6.1. Carbon nanotubes coated by polyaniline 15 6.2. Properties of the composites 15 7. Carbon nanotubes with nickel catalyst nanoparticles coated by polyaniline 16 Abstract (in Czech) 18 References 19 List of papers 21 4 List of papers 1. Konyushenko EN, Stejskal J, Šeděnková I, Trchová M, Sapurina I, Cieslar M, Proke J, Polyaniline nanotubes: conditions of formation, POLYMER...
|
|
|
Pojištění majetku a využití modelování expozice
Musilová, Jana ; Marek, Luboš (vedoucí práce) ; Vohlídal, Jiří (oponent)
Práce je zaměřena na pojištění majetku v souvislosti s rizikem přírodních katastrof. Objasňuje základní pojmy používané v pojišťovnictví, popisuje pojistné produkty určené pro pojištění majetku, zmiňuje důležitou roli zajištění a zajistného trhu. Hodnotí závažnost přírodních katastrof z celosvětového pohledu a z hlediska České republiky. Hlavní problematikou je jednak možnost stanovení rizika povodní v různých oblastech a jednak odhad pravděpodobnostního rozdělení škod v pojistném kmeni. Metoda stanovení rizika je ukázána na vzorovém portfoliu pojistných smluv.
|
|
|
Klasické a nově navržené popisné charakteristiky: porovnání výběrových vlastností na základě Monte Carlo simulace
Vohlídal, Jiří ; Čermák, Václav (vedoucí práce) ; Nováček, Jan (oponent) ; Nováček, Jan (oponent) ; Zelený, Martin (oponent)
Na základě Monte Carlo simulace bylo provedeno porovnání estimátorů klasických a některých nově navržených měr variability, relativní variability, šikmosti a kurtozy. Z celkem 40 různých populací bylo pořízeno vždy 16 000 výběrů o rozsahu n = {7; 15; 23; 31; 47; 63; 100; 200; 350; 500; 1000}. Z každého výběru byly vypočteny hodnoty estimátorů měr založených na momentech, kvantilech, L momentech a jejich modifikacích a robustních měr založených na mediánu funkce lineární kombinace pořádkových statistik. Na základě experimentu bylo provedeno porovnání výběrových vlastností jednotlivých estimátorů z hlediska variability, vychýlení a rychlosti konvergence jejich výběrových rozdělení k normalitě. U estimátorů vybraných charakteristik byla dále na základě experimentálně odhadnuté průměrné síly testu posouzena vhodnost jejich použití jako testového kritéria při testu o rozdělení, z něhož výběr pochází. Zároveň byla porovnána síla závislosti estimátorů nově navržených charakteristik s estimátory momentovými s cílem posoudit, zda je možné danou charakteristiku skutečně považovat za vhodnou alternativu charakteristiky momentové. Výsledky ukazují, že estimátory momentových měr jsou vyhovující pro popis souboru pouze při výběrech z populací nepříliš odlišných od normálního rozdělení. S rostoucí odlišností od normality rychle roste relativní variabilita i vychýlení jejich estimátorů a projevují se různé anomálie v jejich chování. Vhodnou alternativou k mírám založeným na klasických momentech i kvantilech by se mohly stát míry založené na L momentech, jejichž estimátory vykazují ve většině případů nejlepší výběrové vlastnosti a zároveň vykazují vysokou míru závislosti s hodnotami estimátorů momentových charakteristik. Modifikace L-momentů, tzv. LQ- a TL-momenty, nepřinášejí oproti mírám založeným na L-momentech žádné zlepšení, v některých ohledech vykazují výrazně horší vlastnosti.
|
host ::
RSS.