|
| |
|
|
Vliv úpravy povrchu borem dopovaných diamantových elektrod na elektrochemickou oxidaci fenolu a jeho derivátů
Hnízdilová, Lucie ; Schwarzová, Karolina (vedoucí práce) ; Nesměrák, Karel (oponent)
Předmětem této diplomové práce je studium elektrochemické oxidace para substituovaných derivátů fenolu pomocí cyklické voltametrie (CV) a ,,direct current" voltametrie (DCV) na borem dopované diamantové elektrodě (BDD) a porovnání s jejich vybranými meta substituovanými analogy. Mezi studovanými látkami byly fenol, p-kresol, 4- methoxyfenol, 4-hydroxybenzoová kyselina, 3-(4-hydroxyfenyl)propionová kyselina, 4- nitrofenol, 4-chlorfenol a 4-trifluormethylfenol. Oxidace analytů byla provedena v kyselém (pH 2,0) a v zásaditém prostředí (pH 11,0) na mechanicky leštěném, oxidovaném a hydrogenovaném povrchu. Práce se také věnuje vlivu jednotlivých substituentů, který je charakterizován Hammettovou konstantou, na potenciál oxidace dané sloučeniny. Je patrné, že v kyselém pH jsou analyty oxidovány při vyšších potenciálech než v zásaditém prostředí, kdy jsou ve vodném roztoku disociovány. Odezvy na leštěném a hydrogenovaném povrchu byly podobné. Na oxidovaném povrchu docházelo k posunu redoxních potenciálů ke kladnějším hodnotám a ke snížení signálu. Odezva analytů obsahujících karboxylovou skupinu nebyla na tomto povrchu v zásaditém prostředí patrná. Ze závislosti relativního poklesu proudu na počtu cyklů je zřejmé, že při pH 2,0 docházelo k menší pasivaci elektrodového povrchu. Nejlepšího výsledku...
|
|
|
Analýza degradačních produktů účinných látek v historických pozůstatcích léčivých přípravků z 18. a 20. století.
Čambal, Peter ; Nesměrák, Karel (vedoucí práce) ; Kubíčková, Anna (oponent)
Léčivé přípravky analyzované v této práci byly extrakt ze senny starý více než 200 let, mast "Naso-Merfen" stará 75 let a mast "Sulfathiazol" stará 42 let. Účinnými látkami v léčivých přípravcích byly sennosidy A a B (extrakt ze senny), efedrin a menthol (mast "Naso-Merfen") a sulfathiazol (mast "Sulfathiazol"). Extrakt ze senny byl analyzován metodami RP-HPLC a HPLC-MS. Podmínky separace byly optimalizovány zejména pro separaci enantiomerů sennosidu A a sennosidu B. Účinné látky nebyly ve vzorku detegovány. Identifikován byl jejich degradační produkt a několik sloučenin typických pro sennu a byl porovnán jejich výskyt v historickém a novodobém vzorku. Navrženo bylo detailní schéma ESI− -MSn mechanismu fragmentace sennosidu A a B. Extrakt vzorku masti "Naso-Merfen" byl analyzován metodami HILIC-UV, HPLC-MS, GC-MS a AAS. Podmínky separace byly optimalizovány. Účinné látky byly kvantifikovány. Nebyly identifikovány žádné degradační produkty účinných látek. Extrat vzorku masti "Sulfathiazol" byl analyzován metodami RP-HPLC a HPLC-MS. Podmínky separace byly optimalizovány. Účinná látka byla kvantifikována. Nebyly nalezené žádné degradační produkty účinné látky. Byla potvrzena autenticita všech analyzovaných vzorků. Klíčová slova: AAS, dlouhodobá stabilita, degradace, GC-MS, HILIC-UV, historické léčivé...
|
|
|
Analýza složení a degradace léčivých látek a léčivých přípravků z 18. a 20. století
Kudláček, Karel ; Nesměrák, Karel (vedoucí práce) ; Bosáková, Zuzana (oponent) ; Gabriel, Jiří (oponent)
Dizertační práce se zaměřila na analýzu dvaceti historických pozůstatků léčivých látek a léčivých přípravků datovaných do 18. a 20. století metodami kapalinové a plynové chromatografie s UV spektrometrickou a hmotnostní detekcí. Analytický přístup byl zvolen s ohledem na stáří a lékovou formu analyzovaného léčivého přípravku. Autenticita historických léčivých látek a léčivých přípravků byla ověřena identifikací účinných látek, jejich možných degradačních produktů a dalších pomocných látek tandemovou hmotnostní spektrometrií a případně porovnáním s novodobými referenčními materiály. Tandemovou hmotnostní spektrometrií byla rovněž studována fragmentace vybraných analytů. Stabilita historických pozůstatků léčiv z 20. století byla hodnocena na základě poklesu koncentrace účinných látek v porovnání s obsahem deklarovaným výrobci nebo v případě historických pozůstatků léčiv z 18. století na základě porovnání koncentrací účinných látek stanovených v historickém pozůstatku a v současném referenčním materiálu. K analýze historických pozůstatků mastí byl použit multianalytický přístup kombinující pět analytických metod, jejichž výsledky se vzájemně doplňují. Zatímco účinné látky identifikované v droze ipekakuanhy byly nalezeny částečně degradované, v extraktu senny byly degradovány zcela. V případě léčivých...
|
|
|
Analysis of Nicotine or Opium Alkaloids in Historical Pharmaceutical Relics from 18th Century
Belianský, Michal ; Nesměrák, Karel (vedoucí práce) ; Kubíčková, Anna (oponent)
Belianský M.: Analýza nikotínu alebo ópiových alkaloidov v historických pozostatkoch farmaceutík z 18. storočia. Bakalárska práca. Praha, Univerzita Karlova, Přírodovědecká fakulta 2020. Abstrakt: V práci boli analyzované dve vzorky historických pozostatkoch farmaceutík z 18. storočia, prvá vzorka obsahovala tabak, druhá laudanum, teda prípravok s obsahom ópia. Pre analýzu bola použitá metóda HPLC s UV alebo hmotnostnou detekciou. Separácia alkaloidov prebiehala na kolóne X-Bridge® BEH C18 za použitia binárnej gradientovej elúcie. Porovnaním s novodobou vzorkou tabaku a na základe údajov z literatúry bola v historickej vzorke zistená prítomnosť degradačných produktov nikotínu, najmä 6-hydroxy-N-metylmyosminu. Pretože bol obsah nikotínu v historickej vzorke veľmi nízky, nebolo možné previesť jeho kvantifikáciu. Pri analýze ópiových alkaloidov v druhom historickom pozostatku farmaceutika boli nájdené a kvantifikované hlavné ópiové alkaloidy (kotarnin, morfín, mekonin, papaverin a noskapin) a aj ich degradačné produkty. Bol určený pomer noskapinu a kotarninu, ktorý je podľa literatúry ukazovateľ veku ópiových farmaceutík. Kľúčové slová: degradácia, hmotnostná spektrometria, HPLC, nikotínové alkaloidy, ópiové alkaloidy
|
|
|
Voltametrické stanovení 7-dehydrocholesterolu jako biomarkeru Smithova-Lemliho-Opitzova syndromu
Zárybnická, Adéla ; Schwarzová, Karolina (vedoucí práce) ; Nesměrák, Karel (oponent)
Cílem této práce byl vývoj voltametrické metody pro stanovení 7-dehydrocholesterolu jako biomarkeru dědičného onemocnění Smithova-Lemliho-Opitzova syndromu. V případě tohoto onemocnění vzroste koncentrace 7-dehydrocholesterolu v plasmě řádově stokrát na stovky až tisíc µmol l-1 . Stanovení 7-dehydrocholesterolu probíhalo v této práci v umělém séru, které bylo připraveno tak, aby simulovalo podmínky postnatální diagnostiky Smithova-Lemliho-Opitzova syndromu. 7-dehydrocholesterol poskytuje dobře vyvinutý voltametrický signál okolo +0,8 V vs. Ag/AgNO3 v acetonitrilu. Pro stanovení 7-dehydrocholesterolu byla využita diferenční pulzní voltametre s optimalizovanými parametry. Přítomnost proteinu v umělém séru (lidský sérový album) měla za následek neakceptovatelně vysoký limit detekce metody (178 µmol l-1 v umělém séru). Z toho důvodu byl lidský sérový albumin ze vzorků umělého séra eliminován jeho vysrážením pomocí acetonitrilu a následným odstředěním vzniklé suspenze. Pomocí acetonitrilu byl také upraven poměr vodné a organické složky ve studovaném prostředí tak, aby bylo dosaženo optimální voltametrické odezvy 7-dehydrocholestrolu. S ohledem na ředění vzorku umělého séra a velikost voltametrické odezvy bylo zvoleno optimální prostředí pro stanovení 7-dehydrocholesterolu acetonitril - umělé sérum 9:1....
|
|
|
Sekvenční injekční analýza pro spektrometrické stanovení složek biseptolu
Kroiherová, Anna ; Nesměrák, Karel (vedoucí práce) ; Kozlík, Petr (oponent)
Byla vyvinuta a optimalizována metoda využívající techniku sekvenční injekční analýzy pro spektrometrické stanovení dvou analytů, sulfamethoxazolu a trimethoprimu, ve směsi v léčivém přípravku Biseptol® 480 bez nutnosti jejich separace. Oba analyty absorbují záření v UV oblasti spektra, ale pouze sulfamethoxazol, jakožto primární amin, poskytuje po derivatizační reakcí s dusitanem sodným a N-(1-naftyl)ethylendiaminem barevný produkt, který lze detegovat ve VIS oblasti spektra. Koncentrace sulfamethoxazolu je přímo úměrná absorbanci barevného produktu diazotační reakce a odečtením této koncentrace od koncentrace obou analytů změřené v UV oblasti spektra, lze určit koncentraci trimethoprimu ve vzorku.
|
|
|
Porovnávání kalibračních metod pro stanovení chininu v nápojích
Handlová, Zuzana ; Nesměrák, Karel (vedoucí práce) ; Kozlík, Petr (oponent)
Tato bakalářská práce porovnává tři vybrané kalibrační metody při stanovení chininu v nápojích dvěma instrumentálními metodami. Jsou to metoda kalibrační závislosti, metoda přídavku standardu a metoda přídavku po změření vlastnosti (označovaná jako metoda spike). Jako instrumentální metody byly vybrány spektrometrie v UV oblasti a RP-HPLC s UV a fluorescenční detekcí. Kalibrační metody jsou porovnávány z hlediska pravdivosti, preciznosti a časové náročnosti. Instrumentální metody jsou vzájemně porovnány z hlediska pravdivosti. Jako autentické vzorky bylo zvoleno pět druhů toniků zakoupených v běžné maloobchodní síti. Nejpreciznější hodnoty poskytla metoda kalibrační závislosti. Z hlediska pravdivosti nebylo možné určit, která z kalibračních metod je nejpravdivější. Časově nejméně náročné bylo spikování. Pravdivější hodnoty z instrumentálních metod poskytla HPLC. Klíčová slova: analytická kalibrace, spektrometrie, vysokoúčinná kapalinová chromatografie, chinin
|
|
|
Voltametrické chování cholesterolu na elektrodě ze skelného uhlíku
Bláhová, Eva ; Schwarzová, Karolina (vedoucí práce) ; Nesměrák, Karel (oponent)
Cílem této práce je studium voltametrického chování cholesterolu na elektrodě ze skelného uhlíku v prostředí acetonitrilu a silné kyseliny. K elektrochemické oxidaci cholesterolu dochází po jeho dehydrataci vlivem této kyseliny. Studium bylo prováděno metodou cyklické voltametrie především v přítomnosti kyseliny chloristé, byl ale zkoumán i vliv dalších kyselin, a to sírové, dusičné a fosforečné. Cholesterol poskytuje v prostředí kyseliny chloristé a sírové odezvu v anodické oblasti s potenciálem okolo +1400 mV vs. Ag/0,01 mol.l-1 AgNO3 v 1 mol.l-1 NaClO4 v acetonitrilu. Dále byl studován vliv rychlosti polarizace, vliv obsahu vody a vliv koncentrace kyseliny chloristé v základním elektrolytu na odezvu cholesterolu. Byla měřena koncentrační závislost cholesterolu metodou diferenční pulzní voltametrie s získaným limitem detekce 4,83.10-6 mol.l-1 . Klíčová slova: Dehydratace, elektroda ze skelného uhlíku, cholesterol, oxidace, voltametrie
|
|
|
Charakterizace a analytické využití pyridinoporfyrazinátu kobaltu jako neplatinového mediátoru v elektrokatalýze vodíku
Klusáčková, Monika ; Nesměrák, Karel (vedoucí práce) ; Opekar, František (oponent) ; Gál, Miroslav (oponent)
Práce se zabývá elektrokatalytickými vlastnostmi pyridinoporfyrazinátu kobaltu (CoTmtppa) jako neplatinového mediátoru v reakcích vylučování a oxidace vodíku s možností využití ve vodíkové energetice a v potenciometrické detekci vodíku. Bylo zjištěno, že odlišný mechanismus interakce CoTmtppa s různými elektrodovými substráty, vysoce orientovaným pyrolytickým grafitem (HOPG) a anelovaným zlatem (Au(111)), ovlivňuje jeho elektrokatalytické chování v reakcích vodíku. Řídícím dějem se ukázala být tvorba komplexu hydridového typu s vazbou na kobalt. V případě vylučování vodíku bylo maximum elektrokatalytické aktivity mediátoru dosaženo při pH = 11,0, kdy HOPG/CoTmtppa vykazovala snížení přepětí o 300 mV a téměř 60-násobné zvýšení proudových hustot ve srovnání s HOPG. Elektrokatalytická aktivita Au(111)/CoTmtppa vedla k dalšímu snížení přepětí vylučování vodíku o 175 mV ve srovnání s HOPG/CoTmtppa. Průběh voltametrického měření elektrochemické oxidace vodíku závisel na zdroji vodíku, který byl elektrochemicky generovaný nebo molekulární z tlakové lahve. V případě elektrochemicky generovaného vodíku bylo maximum aktivity na HOPG/CoTmtppa dosaženo při pH = 2,1 a na Au(111)/CoTmtppa bylo pozorováno další navýšení proudové hustoty o 50 % oproti HOPG/CoTmtppa při pH = 4,3. Při oxidaci vodíku z externího...
|
host ::
RSS.