Název:
I. Syntéza a Aplikace N-Sililoxy Enaminů II. Helquaty: Syntéza a Vlastnosti
Překlad názvu:
I. Synthesis and Application of N-Silyloxy Enamines II. Helquats: Synthesis and Properties
Autoři:
Sonawane, Manoj Rambhau ; Teplý, Filip (vedoucí práce) ; Dvořák, Dalimil (oponent) ; Veselý, Jan (oponent) Typ dokumentu: Disertační práce
Rok:
2015
Jazyk:
eng
Abstrakt: [eng][cze] 1. Abstract The work reported in this thesis is divided into two parts. In the first part, the chemistry of N-silyloxy enamine is discussed. The introductory section contains a brief overview of enamines, N,N-bis(silyloxy)enamines and N-silyloxy enamines, including their preparation, reactivity as well as comparison of their nucleophilicity with enolates and silyl enol ethers. Enamines in aldol reactions and synthetic challenges of asymmetric cross-aldol reactions are briefly discussed. The results and discussion section describes the synthesis of N-silyloxy enamines derived from aldehydes and use of N-(trimethylsilyloxy)enamines as new aldehyde enolate synthons for general, efficient and diastereoselective aldol-type reaction with dimethyl acetals and ketals. Also the syn-diastereoselectivity in β-methoxy nitrone products and their conversion to respective β-methoxy aldehydes is mentioned. Furthermore, synthesis of N-methyl-N-(trimethylsilyloxy)enamines from ketones is reported. In the second part, synthesis of new symmetric and non-symmetric helquats is reported. In the introductory section a brief overview of N-heteroaromatic cations including their natural occurrence and synthetic aspects as well as their applications in organocatalysis, molecular biology is discussed. Helicenes, viologens,...1. Abstrakt Tato práce je rozdělena do dvou částí. V první části této práce je uvedena chemie N-silyloxy enaminů. V úvodní sekci je zmíněna krátký přehled chemie enaminů, N,N-bis(silyloxy)enaminů (BENA) a N-silyloxy enaminů včetně jejich přípravy, reaktivity, srovnání jejich nucleofilicity s enoláty a silyl-enol ethery a použití enaminů v aldolových reakcích. Rovněž jsou stručně diskutovány syntetické výzvy pro asymetrické cross-aldolové reakce aldehydů. Část výsledky a diskuze popisuje syntézu N-silyloxy enaminů z aldehydů a využití N-(trimethylsilyloxy) enaminů jako nových synthonů aldehyd-enolátů pro obecné, efektivní a diastereoselektivní reakce aldolového typu s ketaly a acetaly. Taktéž je v práci vysvětlena syn-diastereoselektivita u β-methoxy nitronových produktů a jejich převedení na příslušné β-methoxy aldehydy. Dále je v textu popsána syntéza N- (trimethylsilyloxy) enaminů z ketonů. V druhé části této práce je popsána syntéza nových symetrických a nesymetrických helquatů. V úvodní části je zmíněna historie N-heteroaromatických kationtů včetně jejich přirozeného výskytu a syntetické využitelnosti, jakožto i využití v organokatalýze, molekulární biologii a chemii barviv. Následuje krátká zmínka o helicenech, viologenech, azoniahelicenech a helquatech. Část výsledky a diskuze popisuje syntézu devíti...