Název:
Multireferenční stavově specifická Mukherjeeho metoda spřažených klastrů s iterativními a neiterativními triexcitacemi.
Překlad názvu:
Multireference State-Specific Mukherjee's Coupled Cluster Method with Non-iterative Triexcitations.
Autoři:
Bhaskaran Nair, Kiran ; Pittner, Jiří (vedoucí práce) ; Noga, Jozef (oponent) ; Fišer, Jiří (oponent) Typ dokumentu: Disertační práce
Rok:
2011
Jazyk:
eng
Abstrakt: [eng][cze] The multireference (MR) generalization of coupled cluster (CC) theory aims to describe both the static and the dynamic correlation accurately, as the standard CC method (at lower truncation levels) generally does not perform well when quasidegenerate boundary orbitals are encountered. The most promising among the MR Hilbert-space methods seems to be the state-specific MR Mukherjee's CC (MkCC) method, formulated by Mukherjee et al. [J. Chem. Phys. 110, 6171 (1999)], due to its rigorous size-extensivity and insensitivity to the intruder state problem. The main goal of this work was to include connected triples in the MkCC method. As the cost of the iterative triples limits its application, the main focus was on including triples non-iteratively. Two perturbative triples methods, namely MkCCSD(Tn) and MkCCSD(Tu) have thus been developed. For studying their accuracy, iterative triples methods (MkCCSDT and MkCCSDT-n) were also developed using the "linked" formulation. All these methods and an uncoupled version of MkCC (uMkCC) were implemented in the ACES II program. The assessment of these methods was performed on the O2, cyclobutadiene, methylene diradical, twisted ethylene, F2, BeH2 and tetramethyleneethane (TME) molecules. All these studies show that the inclusion of triexcitations improves the...Multireferenční zobecnění teorie vázaných klastrů (MRCC) má za cíl přesný popis jak dynamické tak i statické korelace, kterou standardní CC dostatečně nezahrnuje. MRCC metody tak slouží především k popisu systémů s kvazidegenerovanými hraničními orbitaly. Patrně nejslibnější z MRCC přístupů v Hilbertově prostoru je stavově specifická metoda vyvinutá Mukherjeem a spoluautory- (MkCC). Cílem této práce bylo zahrnutí vázaných triexcitací do MkCC metody. V rámci této disertační práce byly vyvinuty dvě metody s netiterativním zahrnutím triexcitací - MkCCSD(Tn) a MkCCSD(Tu) - a dále iterativní přístupy MkCCSDT a MkCCSDT-n. Jelikož vysoká výpočetní náročnost iterativního zahrnutí triexcitací výrazně omezuje použitelnost metody pro praktické aplikace, hlavní důraz byl kladen na neiterativní přístupy. Iterativní metody slouží především jako reference pro srovnání přesnosti. Výše uvedené metody byly použity ke studiu několika modelových systémů: molekuly kyslíku, cyklobutadienu, singletního methylenu, fluoru, BeH2 a tetramethylenethanu. Výsledky testů ukázaly dle očekávání zvýšení přesnosti díky zahrnutí triexcitací. Shoda iterativních a neiterativních metod byla u všech systémů v rámci chemické...