|
|
Multireference State-Specific Mukherjee's Coupled Cluster Method with Non-iterative Triexcitations.
Bhaskaran Nair, Kiran ; Pittner, Jiří (vedoucí práce) ; Noga, Jozef (oponent) ; Fišer, Jiří (oponent)
Multireferenční zobecnění teorie vázaných klastrů (MRCC) má za cíl přesný popis jak dynamické tak i statické korelace, kterou standardní CC dostatečně nezahrnuje. MRCC metody tak slouží především k popisu systémů s kvazidegenerovanými hraničními orbitaly. Patrně nejslibnější z MRCC přístupů v Hilbertově prostoru je stavově specifická metoda vyvinutá Mukherjeem a spoluautory- (MkCC). Cílem této práce bylo zahrnutí vázaných triexcitací do MkCC metody. V rámci této disertační práce byly vyvinuty dvě metody s netiterativním zahrnutím triexcitací - MkCCSD(Tn) a MkCCSD(Tu) - a dále iterativní přístupy MkCCSDT a MkCCSDT-n. Jelikož vysoká výpočetní náročnost iterativního zahrnutí triexcitací výrazně omezuje použitelnost metody pro praktické aplikace, hlavní důraz byl kladen na neiterativní přístupy. Iterativní metody slouží především jako reference pro srovnání přesnosti. Výše uvedené metody byly použity ke studiu několika modelových systémů: molekuly kyslíku, cyklobutadienu, singletního methylenu, fluoru, BeH2 a tetramethylenethanu. Výsledky testů ukázaly dle očekávání zvýšení přesnosti díky zahrnutí triexcitací. Shoda iterativních a neiterativních metod byla u všech systémů v rámci chemické...
|
|
|
Coupled clusters tailored by matrix product state wave functions
Antalík, Andrej ; Pittner, Jiří (vedoucí práce) ; Noga, Jozef (oponent) ; Soldán, Pavel (oponent)
Ústředním problémem teorie elektronové struktury je přesný výpočet korelačních energií, který může být poněkud komplikovaný, vzhledem k odlišnému původu statické a dynam- ické korelace. V této práci představuji soubor metod kombinujících efektivitu popisu dynamické korelace pomocí teorie spřažených klastrů (CC) s metodou renormalizační grupy matice hustoty, která je vhodná zejména pro popis silně korelovaných systémů. Spojení těchto přístupů je dosaženo pomocí externě korigované CC metody (tailored CC), která má tu výhodu, že nezvyšuje výpočetní náročnost nad rámec těchto dvou přís- tupů. Metoda byla úspěšně otestována na malých molekulách a následně implementována ve výpočetně efektivnější formě založené na lokálních párových přirozených orbitalech, umožňující výpočet molekul s tisíci bázových funkcí. Pro vyhodnocení přesnosti jsme vykonali řadu testovacích výpočtů, počínaje malými, leč náročnými systémy jakými jsou molekula dusíku nebo diradikál tetramethylenethanu, až po větší molekuly jako oxo- Mn(salen) či model Fe(II)-porfyrinu. 1
|
|
|
Multireference State-Specific Mukherjee's Coupled Cluster Method with Non-iterative Triexcitations.
Bhaskaran Nair, Kiran ; Pittner, Jiří (vedoucí práce) ; Noga, Jozef (oponent) ; Fišer, Jiří (oponent)
Multireferenční zobecnění teorie vázaných klastrů (MRCC) má za cíl přesný popis jak dynamické tak i statické korelace, kterou standardní CC dostatečně nezahrnuje. MRCC metody tak slouží především k popisu systémů s kvazidegenerovanými hraničními orbitaly. Patrně nejslibnější z MRCC přístupů v Hilbertově prostoru je stavově specifická metoda vyvinutá Mukherjeem a spoluautory- (MkCC). Cílem této práce bylo zahrnutí vázaných triexcitací do MkCC metody. V rámci této disertační práce byly vyvinuty dvě metody s netiterativním zahrnutím triexcitací - MkCCSD(Tn) a MkCCSD(Tu) - a dále iterativní přístupy MkCCSDT a MkCCSDT-n. Jelikož vysoká výpočetní náročnost iterativního zahrnutí triexcitací výrazně omezuje použitelnost metody pro praktické aplikace, hlavní důraz byl kladen na neiterativní přístupy. Iterativní metody slouží především jako reference pro srovnání přesnosti. Výše uvedené metody byly použity ke studiu několika modelových systémů: molekuly kyslíku, cyklobutadienu, singletního methylenu, fluoru, BeH2 a tetramethylenethanu. Výsledky testů ukázaly dle očekávání zvýšení přesnosti díky zahrnutí triexcitací. Shoda iterativních a neiterativních metod byla u všech systémů v rámci chemické...
|
host ::
RSS.