|
|
Dynamika vodíkově vázaných sítí pohledem NMR spektroskopie
Dvořák, Petr ; Lang, Jan (vedoucí práce) ; Hanyková, Lenka (oponent) ; Hritz, Jozef (oponent)
Název práce: Dynamika vodíkově vázaných sítí pohledem NMR spektroskopie Autor: Petr Dvořák Katedra: Katedra fyziky nízkých teplot Vedoucí disertační práce: doc. RNDr. Jan Lang, Ph.D., Katedra fyziky nízkých teplot Abstrakt: Práce se zabývá experimentálním studiem dynamických procesů v běžných polárních rozpouštědlech jako je voda a ethanol. K tomuto studiu bylo využito technik nukleární magnetické rezonance (NMR) - především měření NMR re- laxací a měření samo-difúzních koeficientů pomocí NMR. V práci byla po- stupně prostudována tři témata. První se zabývá chemickou výměnou ve smě- sích lehké a těžké vody. V rámci tohoto tématu byla vyvinuta metodika pří- pravy ultra čistých vzorků a navržena vhodná metoda potlačení radiačního tlumení. Poté byly připraveny finální vzorky, na nichž byla naměřena relaxační data. V rámci interpretace byly diskutovány tři modely chemické výměny. Druhé téma se zabývá korekcí Stokes-Einsteinova vztahu tak, aby jej bylo možné použít pro stanovení hydrodynamického poloměru malých molekul a klastrů. Tato korekce byla provedena srovnáním naměřených difúzních koefi- cientů modelových molekul s vypočtenými difúzními koeficienty pomocí hyd- rodynamických simulací. Třetí téma se zabývá relaxivitou magnetických nano- částic. Byly studovány nové potenciální kontrastní látky pro...
|
|
|
Supramolecular complexes of oxoporphyrinogens with organic molecules
Březina, Václav ; Hanyková, Lenka (vedoucí práce) ; Mojzeš, Peter (oponent) ; Tošner, Zdeněk (oponent)
Oxoporfyrinogeny, ploché makrocyklické molekuly, na sebe dokáží navázat kyseliny či jiné látky a zároveň pohlcují světlo ve viditelném oboru. Tyto vlastnosti jsou předpokladem pro molekulární kolorimetrický senzor, detekující přítomnost konkrétních látek ve vzorku. V této práci jsme studovali chromismus tří oxoporfyrinogenů, OxP a jeho částečně (Bz2OxP) a úplně (Bz4OxP) N-benzylovaných derivátů. Jejich kolorimetrická odezva na organické kyseliny je způsobena protonací a následnou tvorbou supramolekulárního "host-guest" komplexu. Vysoká citlivost OxP na přítomnost kyseliny se postupně snižuje u Bz2OxP a Bz4OxP, neboť N-benzylace blokuje centrální vazebná místa a tím se snižuje vazebná afinita oxoporfyrinogenů. Kromě toho byla pozorována solvatochromická odezva oxoporfyrinogenů na měnící se polaritu rozpouštědla, kde se ukázala podobně snížená citlivost u Bz2OxP a Bz4OxP. Ke studiu chromismu a vazebných vlastností byly použity UV/vis a NMR spektroskopie, tvorba komplexů oxoporfyrinogen-kyselina byla popsána vazebnými modely typu "host-guest". Přítomnost chemické výměny v NMR spektrech protonovaného OxP a Bz2OxP ukázala na přítomnost několika dynamických procesů, mimo jiné prototropní tautomerizace (tj. změna místa protonace) nebo rotace objemných postranních skupin v Bz2OxP. Tyto procesy byly v NMR...
|
|
|
Měření příčné relaxace metodami spinového echa
Škoch, Antonín ; Tošner, Zdeněk (vedoucí práce) ; Hanyková, Lenka (oponent)
Nazev pracc: Mefeni pfiCne relaxace mctodami spinove"ho echa Autor: MUDr. Antonin Skoch, Ph.D. Katedra: Katedra fyziky nizkych tcplot MFF UK Vedoucf bakalafske prace: RNDr. Zdcnek ToSner, Ph.D. Servisni centrum chemicke sekce PfF UK e-mail vedouciho: tosner@karlov.mlT.cuni.cz Abstrakt: Studium relaxacnich inechanismu jader poinoci NMR pfinasi vyznamnou informaci o struktufe a pohyblivosti molekul. T2 relaxacni doba je ncjcasteji mefena pomoci pulsni sekvencc CPMG. AvSak u systemu s homonuklearni J-vazbou jsou v rclaxacni kfivce pfitomne modulace, ktere" komplikuji stanovcni T2. Tyto J-modulace Ize odstranit, pokud perioda opakovani reibkusacnfho pulsu T v CPMG splnuje podminku r« - , (1) Av kde Avje rozdil rc/onancnich Frekvenci jader. Podminku (1) v^ak nelze vzdy splnit. Cilem prace bylo prozkoumat charakter J-modulaci a relaxacniho chovani systemu dvou spinu spojcnych J-vazbou pri ruznych parametrech CPMG experimentu. Byly pouzity jednak simulace zalozene na numerickem feSeni Liouville-von Neumannovy rovnice a simulace relaxaci die Redfieldovy teorie, jednak cxpcrimcntalni mefeni relaxaci CH2 skupiny citratu. Bylo prokazano, ze k vymizeni J-modulaci dojdc i pfi vygsim T, nez je dano podminkou (I), pokud sklapeci uhel refokusacniho pulsu CPMG 0/180ř. Byly zjiSteny periodlcke podminky T, kdy J-modulace...
|
|
|
The Study of Dynamic Behaviour and Interactions During the Temperature-Induced Phase Separation in Polymer Solutions
Kouřilová, Hana ; Hanyková, Lenka (vedoucí práce) ; Štěpánková, Helena (oponent) ; Dušková - Smrčková, Miroslava (oponent)
Název práce: Studium dynamického chování a interakcí během teplotně in- dukované fázové separace v polymerních roztocích Autor: Hana Kouřilová Katedra / Ústav: Katedra makromolekulární fyziky, Matematicko-fyzikální fakulta, Univerzita Karlova v Praze Vedoucí doktorské práce: doc. RNDr. Lenka Hanyková, Dr., Katedra makro- molekulární fyziky, Matematicko-fyzikální fakulta, Univerzita Karlova v Praze Abstrakt: Fázová separace v polymerních roztocích byla studována 1 H and 13 C spektroskopií NMR vysokého rozlišení na 3 typech polymerních roztoků: i) poly(N -isopropylmetakrylamid)/D2O/ethanol za/bez přítomnosti negativně nabi- tého komonomeru metakrylátu sodného, ii) statistický kopolymer poly(N -isopro- pylmetakrylamid-co-akrylamid) v D2O, D2O/ethanolu a D2O/acetonu a iii) D2O roztoky polymerních směsí poly(N -isopropylmetakrylamid)/poly(N -vinylkapro- laktam). V prvním případě jsme studovali tzv. efekt cononsolvency a vliv teploty na fázovou separaci. Byly nalezeny rozdíly mezi mesoglobulemi vzniklými vlivem složení rozpouštědla a teploty. V mesoglobulích vzniklých cononsolvency efektem nebyly detekovány molekuly ethanolu, u teplotně indukované fázové separace kromě molekul vody zůstávají v mesoglobulích navázané i molekuly ethanolu. V...
|
|
|
Studium dynamického chování směsi H2O/D2O pomocí NMR relaxací
Dvořák, Petr ; Lang, Jan (vedoucí práce) ; Hanyková, Lenka (oponent)
Název práce: Studium dynamického chování směsi H2O/D2O pomocí NMR relaxací Autor: Petr Dvořák Katedra: Katedra fyziky nízkých teplot Vedoucí diplomové práce: doc. RNDr. Jan Lang, Ph.D., Katedra fyziky nízkých tep- lot Abstrakt: Předmětem této diplomové práce je chemická výměna ve směsi lehké a těžké vody, která byla studována metodami NMR spektroskopie vysokého rozlišení. První část této práce se zabývá metodikou přípravy vzorků a metodikou měření re- laxačních dob směsi lehké a těžké vody. Zde byly řešeny experimentální komplikace s vymýváním iontů ze skla kyvety, odplyněním vzorků, radiačním dampingem a za- hříváním vzorku radiofrekvenčními pulsy. V druhé části této práce byly naměřeny re- laxační parametry chemické výměny vybraného vzorku při různých teplotách. Bylo zde navrženo několik interpretací naměřených dat - ionizace, molekulární clustery a izotopová rovnováha. Klíčová slova: NMR, relaxace, voda, dynamika, chemická výměna
|
|
|
Spectroscopic Study of the Dynamical Behavior and Interactions in Supramolecular and Macromolecular Systems
Radecki, Marek ; Hanyková, Lenka (vedoucí práce) ; Matějka, Libor (oponent) ; Kronek, Juraj (oponent)
Název práce: Spektroskopické studium dynamického chování a interakcí v supramolekulárních a makromolekulárních systémech Autor: Marek Radecki Katedra: Katedra makromolekulární fyziky Vedoucí dizertační práce: Doc. RNDr. Lenka Hanyková, Dr., Katedra makromolekulární fyziky Abstrakt: V této práci byl studován teplotní fázový přechod v roztocích lineárního polymeru a v hydrogelech interpenetrujících (IPN) a semi-interpenetrujících sítí (SIPN) v závislosti na měnící se koncentraci, na složení polymerní sítě a na způsobu přípravy. Teplotně citlivý lineární polymer poly(vinyl methyl ether) (PVME) ve vodě spolu s příměsemi na bázi terc-buthylu a dále IPN sítě polyakrylamidu (PAAm), poly(N -isopropylakrylamidu) (PNIPAm), poly(N -vinylkaprolaktamu) (PVCL) a IPN spolu s SIPN sítěmi poly(N,N -diethylakrylamidu) (PDEAAm) byly studovány metodami nukleární magnetické rezonance (NMR), diferenční skenovací kalorimetrie (DSC), optické mikroskopie (OM) a botnacími experimenty. Ve vodných roztocích PVME a jeho roztocích s příměsemi byl zjištěn vliv polymerní koncentrace a přítomností aditiv na dynamiku systému během fázové separace a na interakce mezi molekulami vody a polymeru. Zvyšující se podíl hydrofilní složky PAAm v IPN i SIPN sitích posouvá oblast přechodu k vyšším hodnotám kritické teploty a spolu s tím se značně...
|
|
| |
|
| |
|
| |
|
|
Self-Assembly in Mixture of Surfactants and Stimuli-Responsive Polymers with Complex Architecture
Bogomolova, Anna ; Filippov, Sergej (vedoucí práce) ; Štěpánek, Miroslav (oponent) ; Hanyková, Lenka (oponent)
Název práce: Samoorganizace ve směsích surfaktantů a polymerů s komplexní strukturou citlivých ke změně vnějšího prostředí Autor: Anna Bogomolova Katedra: Fyzikální a makromolekulární chemie Vedoucí doktorské práce: PhD. Sergey K. Filippov, IMC AS ČR, v.v.i. E-mail vedoucího: filippov@imc.cas.cz Abstrakt: Problematika syntézy komplexních multi-blokových kopolymerů je v současné době jednou z nejvíce zkoumaných oblastí polymerní chemie, jakožto logický výsledek dlouhodobého vývoje v této oblasti. V současné době je velký zájem o blokové kopolymery citlivé ke změně vnějšího prostředí. Takové kopolymery se zpravidla skládají z hydrofilních, hydrofobních či reaktivních bloků. Jeden z těchto bloků může být termo- nebo pH-senzitivní, popřípadě i citlivý na jiné vnější podněty. V této práci jsme se snažili pokrýt téma kopolymerů citlivých ke změně vnějšího prostředí a jejich interakce s různými typy povrchově aktivních látek (surfaktantů). Pochopení interakcí mezi polymerem a surfaktantem může být rozhodujícím krokem pro budoucí modelování interakcí v systému léčivo/polymer (popřípadě protein)/surfaktant. Zatímco povrchové interakce homopolymerů se surfaktanty jsou popsány poměrně dobře, stejné interakce u blokové kopolymery nebyly příliš zkoumány. Výjimku tvoří molekuly typu Pluronic (blokové kopolymery PEO a...
|
host ::
RSS.