|
|
Novel materials for NLO applications based on guanidine derivatives - crystal engineering and detailed characterisation
Kohúteková, Soňa ; Němec, Ivan (vedoucí práce) ; Kalbáč, Martin (oponent) ; Vlčková, Blanka (oponent)
Název práce: Nové materiály pro NLO aplikace vycházející z derivátů guanidinu - krystalové inženýrství a detailní charakterizace Autor: Mgr. Soňa Kohúteková Katedra: Katedra anorganické chemie Vedoucí disertační práce: prof. RNDr. Ivan Němec, Ph.D. Abstrakt: Tato disertační práce je zaměřena na přípravu a charakterizaci nových sloučenin pro potenciální aplikace v nelineární optice (NLO). Jako nositelé NLO vlastností byly na základě slibných hodnot hyperpolarizability získaných kvantově chemickými výpočty vybrány čtyři molekuly obsahující guanidiniový fragment - aminoguanidin, diaminoguanidin, N-guanidin-formamid a 1H-pyrazol-karboxamidin. Experimentální práce byla rozdělena do dvou hlavních směrů přípravy nových krystalických materiálů - příprava tzv. metal-organic frameworks (MOF) a příprava molekulárních krystalů. V první skupině studovaných materiálů se očekávalo, že cílové molekuly budou obsazovat dutiny struktur tvořených mravenčanovými anionty koordinovanými na kationty kovů. Ve druhé skupině, tj. molekulárních krystalech, byla využita kokrystalizace nosičů NLO vlastností s vybranými anorganickými anionty, aby se zabránilo tvorbě centrosymetrických dimerů bází a bylo dosaženo požadovaného krystalového uspořádání. Připravené materiály byly charakterizovány především pomocí vibrační spektroskopie a...
|
|
|
Surface-modified Luminescence, Surface-enhanced Raman Scattering and Plasmon Catalysed Reactivity of Ru(II) Dicarboxybipyridine Complexes Chemisorbed on Ag Nanoparticles
Žůrková, Markéta ; Vlčková, Blanka (vedoucí práce) ; Němec, Ivan (oponent) ; Michl, Martin (oponent)
[Ru(bpy)3]2+ (bpy = 2,2'-bipyridyl) a jeho dikarboxybipyridylové deriváty, konkrétně [Ru(bpy)2(dcbpy)]2+ (dcbpy = 4,4'-dikarboxy-2,2'-bipyridyl) a [Ru(dcbpy)3]2+ byly použity jako modelové molekulové ionty pro výzkum mechanismu povrchově modifikované luminiscence, světlem indukované povrchové reaktivity adsorbátů v systémech s Ag nanočásticemi (NČ) a jako potenciální fotoexcitovaná redukční činidla Ag+ iontů schopná generovat Ag NČ in-situ. Byla studována stacionární a časově rozlišená luminiscence (konkrétně 3 MLCT fosforescence) [Ru(bpy)2(dcbpy)]2+ chemisorbovaného na neagregované Ag NČ v hydrosolových systémech a porovnána s výsledky získanými pro elektrostaticky vázaný [Ru(bpy)3]2+ . Pozorovaný pokles intenzity emisních i excitačních spekter pro oba komplexy po jejich navázání na Ag NČ byl přisouzen překryvu jejich excitačních spekter s extinkcí povrchového plasmonu (SPE) Ag NČ. Tento překryv umožnil přenos energie z excitovaného stavu 3 MLCT komplexů do excitovaného stavu povrchového plasmonu Ag NČ. Navíc bylo prokázáno, že chemisorpce komplexu se projevuje minimálně o jeden řád kratší dobou života 3 MLCT excitovaného stavu než elektrostatická interakce. Dále bylo zjištěno pomocí nově vyvinuté strategie založené na cíleném spektrálním sondování metodou povrchem zesíleného (resonančního)...
|
|
|
Komplexní testování porodní parézy brachiálního plexu
Štěpánková, Tereza ; Vlčková, Blanka (vedoucí práce) ; Šafářová, Marcela (oponent)
Tato diplomová práce se zaměřuje na porovnání výsledků vybraných klinických testů u dětí s porodní parézou brachiálního plexu (PPBP) ve věkové kategorii 4-6 let. Teoretická část shrnuje základní poznatky o anatomickém podkladě PPBP, jejích typech a úrovních poranění nervových struktur, dále o hlavních komorbiditách PPBP a nejčastěji užívaných klinických testech, možnostech konzervativní i operační terapie s důrazem na postupy konzervativní terapie aplikované v České republice. Hlavním cílem bylo zjistit korelace mezi vybranými testy a ověřit jejich vhodnost k užívání u dětí s PPBB. Metodika: Do výzkumu bylo zařazeno celkem 14 probandů se stanovenou diagnózou PPBP ve věkovém rozmezí 4-6 let (průměrný věk 69,9 měsíců; SD ± 11,6 měsíců). Všichni probandi absolvovali 3 klinické testy - Active Movemet Scale (AMS), Brachial Plexus Outcome Measure (BPOM) a Bruininsk-Oseretsky Test of Motor Proficiency - Second Edition (BOT-2), jejichž administrace probíhala během 1-2 návštěv. Celkové i dílčí výsledky testů byly zaznamenány a porovnány v korelační analýze. Výsledky: Na základě výsledků statistického zpracování byla potvrzena statisticky významná lineární závislost mezi výslednými skóre testů AMS a BPOM (Pearsonovo r = 0,961; p < 0,001). Lineární závislost mezi ostatními testy nebo jejich dílčími skóre...
|
|
|
New pathways to plasmonic nanoparticle assembling into 2D and 3D hybrid active systems for SERS of graphene and SERS, SERRS and GERS + SERS of aromatic molecules
Gajdošová, Veronika ; Vlčková, Blanka (vedoucí práce) ; Němec, Ivan (oponent) ; Michl, Martin (oponent)
První část práce se zabývá vývojem a testováním nových typů aktivních systémů pro SERS a SERRS měření hydrofobních molekul. Byly vyvinuty 3D nanohoubovité agregáty s včleněnými hydrofobními molekulami do vnitřní struktury. Jako hydrofobní testovací molekuly byl zvolen fulleren C60 a H2TPP. Byly určeny meze SERS a SERRS spektrální detekce (LODs) fullerenu C60 na 4 excitačních vlnových délkách, přičemž LODs fullerenu C60 byly ve všech případech o řád nižší než v případě referenčního systému, který napodoboval již dříve využité Ag nanohoubovité agregáty pro SERS a SERRS spektrální měření. Zlepšení detekčních schopností agregátu je způsobeno efektivní lokalizací hydrofobních molekul do "hot spotů" ve 2D fraktálních agregátech Ag nanočástic (NČ). Diprotonace molekul H2TPP v průběhu přípravy, způsobená použitím HCl jako preagregačního činidla byla eliminována nahrazením NaCl za HCl během přípravy agregátu. Na druhou stranu, studium mechanismu diprotonace ukázalo na možnost využití agergátu jako nanoreaktoru. Druhá část práce se zabývá přípravou 2D struktur tvořených Ag nanočásticemi jakožto vhodnějšími substráty pro SERS monovrstevného grafenu (SLG) než jakými jsou 3D struktury. 2D nanočásticové (NČ) struktury modifikované ethanthiolátovým spacerem, nanesené na povrch SLG umožňovaly získat SERS spektra...
|
|
|
Surface-enhanced Raman spectral detection of bilirubin and temporally synchronized monitoring of its photochemical transformations in selected solvents by SERS and electronic absorption spectroscopy
Hrnčířová, Jana ; Vlčková, Blanka (vedoucí práce) ; Procházka, Marek (oponent)
Povrchem zesílené Ramanovy rozptylové (SERS)-aktivní systémy založené na makroskopických Ag agregátech s vnitřní nanohoubovitou strukturou a podmínkách jejich SERS spektrálních měření byly optimalizovány pro selektivní a citlivou detekci biomedicínsky významného, amfifilního žlučového pigmentu bilirubinu (BR) v zásaditém vodném roztoku a jeho roztocích ve vybraných vodou mísitelných rozpouštědlech, konkrétně dimethylsulfoxidu (DMSO) a/nebo vodou nemísitelném rozpouštědle, jmenovitě CH2Cl2. Ag agregáty s vnitřní nanohoubovitou strukturou připravené s pomocí preagregačního činidla HCl byly zvoleny jako optimální SERS-aktivní systémy pro spolehlivou detekci BR ve všech dříve zmíněných rozpouštědlech. Ve všech případech, protonovaná forma adsorbovaného BR byla detegována v Ag agregátech s vnitřní nanohoubovitou strukturou, kam byl BR inkorporován, a jeho charakteristické pásy byly stanoveny pomocí SERS spektrálních měření na excitačních vlnových délkách v rozmezí 445-780 nm. Citlivost SERS spektrální detekce byla vyhodnocena na základě koncentračních hodnot SERS spektrálních detekčních limit (SERS LODs) BR inkorporovaného do Ag agregátů s vnitřní nanohoubovitou strukturou. SERS LOD pro BR v alkalickém vodném roztoku i v DMSO je 1∙10-8 M (s použitím excitační vlnové délky 532 nm/633 nm), což je nejnižší...
|
|
| |
|
|
Povrchem-zesílený resonanční Ramanův rozptyl Zn(II) porfyrinů v systémech s agregovanými a neagregovanými Ag nanočásticemi
Spáčil, Dušan ; Vlčková, Blanka (vedoucí práce) ; Procházka, Marek (oponent)
V této diplomové práci byla měřena a interpretována SERRS (Surface - enhanced resonance Raman Scattering) a SERS (Surface - enhanced Raman Scattering) spektra, spektra plasmonové extinkce (SPE) a TEM snímky systémů obsahujících kationtový zinkový porfyrin ZnTMPyP a nanočástice Ag (Ag NČ). Byly studovány jednak systémy s izolovanými nanočásticemi, jednak systémy s kompaktními agregáty Ag NČ. Systémy s izolovanýmí částicemi byly tvořeny přidáním ZnTMPyP k hydrosolu Ag NČ. K tomuto systému byl přidán chlorid sodný, čímž vznikl systém s kompaktními agregáty. SERRS a SERS spektra ZnTMPyP při λexc= 441,6 nm a 532 nm byla studována nejprve stacionárně v připravených systémech, a posléze v dynamickém vývoji systémů Ag NČ (hydrosol) → Ag NČ/ ZnTMPyP → Ag NČ/ ZnTMPyP/ NaCl po dobu 680 s. Časové vývoje SERRS a SERS spektra byly podrobeny faktorové analýze (FA) a doplněny studií časového vývoje SPE spekter systémů. FA ukázala především výrazný nárůst signálu ZnTMPyP spojený s přídavkem NaCl, tedy s konverzí systému s izolovanými nanočásticemi na systémy s kompaktními agregáty Ag NČ. V případě systémů s nejvyššími koncentracemi ZnTMPyP byl nárůst signálu následován jeho poklesem. FA byly rovněž určeny meze SERRS ( λexc= 441,6 nm) a SERS (λexc= 532 nm) spektrální detekce ZnTMPyP v obou typech systémů a porovnávány s...
|
|
| |
|
|
Excitation wavelength-dependent Raman spectra of single-layer graphene-phtalocyanine hybrid systems
Uhlířová, Tereza ; Vlčková, Blanka (vedoucí práce) ; Němec, Ivan (oponent)
Efekt monovrstevného grafénu (SLG) na Ramanova spektra ftalocyaninu volné báze (H2Pc) v hybridních systémech sklo/SLG/H2Pc byl systematicky zkoumán z chemického a spektroskopického pohledu. Kombinací elektronových absorpčních spekter, Ramanových spekter na pěti excitačních vlnových délkách (532, 633, 647, 785 a 830 nm) a excitačních profilů Ramanových pásů H2Pc bylo stanoveno pravděpodobné složení tří studovaných systémů: hybridní systém I sestává pa- trně z dvojvrstvy molekul H2Pc, systém VI z monovrstvy a systém X z mírně přeuspořádané monovrstvy zmíněných molekul. Při micro-Ramanově spektrálním mapování všech tří vzorků byly pozorovány pásy H2Pc (a SLG) na všech pěti ex- citačních vlnových délkách. V případě referenčních systémů HOPG/H2Pc (HOPG = vysoce uspořádaný pyrolytický grafit), připravených shodným způsobem jako odpovídající vzorky SLG/H2Pc, však byly pásy H2Pc pozorovány pouze při exci- tacích 633 a 647 nm. Vzájemné porovnání Ramanových excitačních profilů všech tří vzorků SLG/H2Pc vedlo k odhalení selektivního zesílení normalizovaných Ra- manových intenzit v případě excitace monovrstevných systémů vlnovou délkou 830 nm. Bylo zjištěno, že tato excitační vlnová délka...
|
|
|
Study of nucleic-acid structure and interactions by resonance Raman scattering
Klener, Jakub ; Štěpánek, Josef (vedoucí práce) ; Michl, Martin (oponent) ; Vlčková, Blanka (oponent)
Navzdory desetiletím intenzivního výzkumu jsou nukleové kyseliny (NK) stále před- mětem strukturních studií. V průběhu této doktorské práce byl postaven a optimalizován přístroj na měření rezonančních Ramanových spekter buzených v UV oblasti (UV RRS). Na základě analýzy publikovaných dat a rozsáhlého souboru měření UV RRS modelových struktur NK, mononukleotidů a plynukleotidů, byla vytvořena komplexní interpretační tabulka. Navržená metodologie byla ověřena nasazením v několika strukturních studiích nukleových kyselin, především při studiu vlivu hořečnatých iontů na chemickou rovnováhu mezi duplexy a triplexy tvořenými PolyA a PolyU homopolynukleotidy, studiu teplotně indukovaných strukturních změn u DNA dvoušroubovice a DNA vlásenek a výzkumu po- malého konformačního přechodu guaninového kvadruplexu kontrolovaného přítomností draselných iontů. Výsledky ověřovacích měření a výše zmíněných studií prokázaly že na- vržená metodologie pro studium UV RRS NK umožňuje využití většiny předností rezo- nančního buzení: možnosti měření Ramanova rozptylu při stejných koncentracích jako pro měření UV absorpce, velké citlivosti na drobné strukturní změny způsobené změnou teploty a dobré interpretovatelnosti naměřených spekter. 1
|
host ::
RSS.