|
|
Organofosforová analoga trifosfátu
Šrein, Jakub ; Kubíček, Vojtěch (vedoucí práce) ; Štěpnička, Petr (oponent)
V této práci byly připraveny dvě látky obsahující strukturní motiv PCPCP, tedy obdobu biomolekuly ATP, kde jsou kyslíkaté můstky nahrazeny můstky methylenovými. Látky byly charakterizovány pomocí hmotnostní spektrometrie a NMR spektroskopie. V případě kyseliny bis(methylenfosfonáto)fosfinové byly pomocí NMR titrace určeny čtyři hodnoty pKa. Obě připravené látky mají potenciál sloužit jako chelatující ligandy. Powered by TCPDF (www.tcpdf.org)
|
|
|
Aminofosfinové kyseliny
Kruliš, Tomáš ; Kubíček, Vojtěch (vedoucí práce) ; Gyepes, Róbert (oponent)
Byly připraveny bis(fosfinové) kyseliny, a to: kyselina 1-hydroxy-ethan-1,1-bis[N,N- bis(karboxymethyl)aminomethylfosfinová]; H6L1 a kyselina methylenbis[N,N- bis(karboxymethyl)aminomethylfosfinová]; H6L2 . Obě látky byly charakterizovány pomocí NMR spektroskopie, hmotnostní spektroskopie a elementární analýzy. Byly studovány acidobazické a komplexotvorné vlastností obou ligandů pomocí potenciometrických titrací. Podrobněji byly zkoumány prostřednictvím UV/VIS spektroskopie komplexní částice ligandů s ionty Cu2+ v roztoku. Klíčová slova: Organofosforová syntéza, bisfosfinové kyseliny, koordinační vlastnosti
|
|
|
Symetrické aminofosfináty
Procházková, Soňa ; Kubíček, Vojtěch (vedoucí práce) ; Vojtíšek, Pavel (oponent)
Název: Symetrické aminofosfináty Řešitel: Bc. Soňa Procházková Ústav: Katedra anorganické chemie, Přírodovědecká fakulta UK Školitel: RNDr. Vojtěch Kubíček, Ph.D. Email školitele: kubicek@natur.cuni.cz ABSTRAKT Byly připraveny a studovány dva typy α-aminofosfinátů: fosfinové analogy kyseliny iminodioctové − kyselina aminobis(methyl(hydroxymethyl)fosfinová) (IDPhm ) a kyselina aminobis(methyl(2-karboxyethyl)fosfinová) (IDPce ), a bis(aminomethylfosfináty) − kyselina (hydroxy(fenyl)methylen)bis(aminomethylfosfinová) (PheOHABPin) a kyselina (methylen)bis(aminomethylfosfinová) (ABPin). Všechny připravené látky byly plně charakterizovány (pomocí NMR, MS, elementární analýzou). Struktura jedné látky v pevném stavu byla stanovena pomocí RTG difrakce. Difosfináty byly syntetizovány reakcí Mannichovského typu, kdežto příprava bis(aminomethylfosfinátů) představovala několikastupňovou syntézu probíhající přes reaktivní silylestery. Látky byly připraveny ve středně vysokém až vysokém výtěžku. Dále byly zkoumány a srovnávány acidobazické a koordinační vlastnosti studovaných látek pomocí potenciometrických a NMR titrací. Zjištěné hodnoty bazicity aminoskupin, které určují stabilitu komplexů, poskytly překvapivé výsledky. U difosfinátů byla zjištěna velmi nízká bazicita atomu dusíku, a proto tyto látky tvoří jen slabé...
|
|
|
Reaktivita a vlastnosti analog trifosfátu
Šrein, Jakub ; Kubíček, Vojtěch (vedoucí práce) ; Vojtíšek, Pavel (oponent)
V této práci byly zkoumány reakce vedoucí k uzavírání kruhů přes methylenové můstky ve strukturách obsahujících motiv PCPCP. Bylo zjištěno, že při těchto reakcích vzniká velké množství izomerů. Některé tyto izomery se podařilo charakterizovat pomocí NMR a MS spektroskopie. Směsi izomerů se nepodařilo rozdělit, a proto u většiny nebyla zjištěna absolutní konfigurace Dále byly provedeny potenciometrické titrace kyseliny bis(methylenfosfonáto)fosfinové. Kromě upřesnění disociačních konstant byly zkoumány interakce s lithnými, vápenatými, měďnatými a zinečnatými ionty. Pomocí potenciometrické a NMR titrace byla zkoumána interakce bis(methylenfosfonáto)fosfinové kyseliny s ethylendiaminem. Výsledky ukazují vznik aduktů vázaných vodíkovou vazbou.
|
|
|
Komplexy aminoalkylfosfinoxidů
Mészáros, Bence ; Kubíček, Vojtěch (vedoucí práce) ; Mosinger, Jiří (oponent)
Název: Komplexy aminoalkylfosfinoxid ešitel: Bence Mészáros Ústav: Katedra anorganické chemie, P írodov decká fakulta UK Školitel: doc. RNDr. Vojt ch Kubí ek, Ph.D. E-mail školitele: kubicek@natur.cuni.cz Byly p ipraveny t i vybrané aminoalkylfosfinoxidy: Aminomethyl(difenyl)fosfinoxid, N- piperidylmethyl(difenyl)fosfinoxid, N,N-diethylaminomethylbis(hydroxomethyl)fosfinoxid. Všechny p ipravené látky byly charakterizovány pomocí NMR spektroskopie a hmotnostní spektrometrie. Aminomethyl(difenyl)fosfinoxid a N-piperidyl(difenyl)fosfinoxid byly získány v pevném stavu ve form monokrystalu a byla stanovena jejich struktura pomocí rentgenové strukturní analýzy. Dále byly studovány jejich acidobazické a komplexotvorné vlastnosti pomocí potenciometrické titrace a NMR titrace. Byly ur ené protoniza ní konstanty všech t í slou enin. Konstanty stability komplex nebylo možné stanovit kv li nízké rozpustnosti komplex ve vod nebo jejich nízké stabilit . Byla získána struktura komplexu aminomethyl(difenyl)fosfinoxidu s ionty Cu2+ pomocí rentgenové strukturní analýzy. Klí ová slova: komplexy, organofosforová syntéza, fosfinoxidy, acidobazické a koordina ní vlastnosti
|
|
|
Aminofosfinové kyseliny
Kruliš, Tomáš ; Kubíček, Vojtěch (vedoucí práce) ; Gyepes, Róbert (oponent)
Byly připraveny bis(fosfinové) kyseliny, a to: kyselina 1-hydroxy-ethan-1,1-bis[N,N- bis(karboxymethyl)aminomethylfosfinová]; H6L1 a kyselina methylenbis[N,N- bis(karboxymethyl)aminomethylfosfinová]; H6L2 . Obě látky byly charakterizovány pomocí NMR spektroskopie, hmotnostní spektroskopie a elementární analýzy. Byly studovány acidobazické a komplexotvorné vlastností obou ligandů pomocí potenciometrických titrací. Podrobněji byly zkoumány prostřednictvím UV/VIS spektroskopie komplexní částice ligandů s ionty Cu2+ v roztoku. Klíčová slova: Organofosforová syntéza, bisfosfinové kyseliny, koordinační vlastnosti
|
|
| |
|
|
Geminal bis(phosphinates)
David, Tomáš ; Lukeš, Ivan (vedoucí práce) ; Grüner, Bohumír (oponent) ; Růžička, Aleš (oponent)
Jedním z hlavních omezení makrocyklických ligandů aplikovaných v nukleární medicíně je pomalá rychlost komplexace kovových radionuklidů. Tento nedostatek lze ovlivnit vhodným návrhem ligandu. V poslední době se, zejména díky zvyšující se dostupnosti, studují radioizotopy mědi (60Cu, 61Cu, 62Cu, 64Cu a 67Cu), pro jejichž komplexaci jsou vhodné ligandy odvozené od cyklamu. Urychlení komplexace je možné připojením vhodných pendantních ramen, jako je geminální bis(fosfinátová) skupina, jež je schopna velmi rychle komplexovat kovové ionty již při velmi nízkém pH. Tento strukturní motiv byl doposud jen velmi málo prozkoumán, je tedy výzvou odhalit vlastnosti této skupiny organofosforových sloučenin. Bylo připraveno několik geminálních amino-bis(fosfinátů) a dále byly studovány jejich acidobazické a koordinační vlastnosti. Na rozdíl od strukturně podobných geminál- ních bis(fosfonátů) nevykazovaly studované sloučeniny afinitu k hydroxyapatitu, běžně používanému modelu kostní tkáně. Získané poznatky byly využity k návrhu a přípravě dvou nových makrocyklických derivátů odvozených od cyklamu. Ligandy (nesoucí jen jedno gemi- nální bis(fosfinátové) nebo geminální fosfino-fosfonátové pendantní rameno) byly připraveny vysoce efektivním postupem. Jejich měďnaté komplexy vznikají extrémně rychle a jsou vysoce...
|
|
|
Organofosforová analoga trifosfátu
Šrein, Jakub ; Kubíček, Vojtěch (vedoucí práce) ; Štěpnička, Petr (oponent)
V této práci byly připraveny dvě látky obsahující strukturní motiv PCPCP, tedy obdobu biomolekuly ATP, kde jsou kyslíkaté můstky nahrazeny můstky methylenovými. Látky byly charakterizovány pomocí hmotnostní spektrometrie a NMR spektroskopie. V případě kyseliny bis(methylenfosfonáto)fosfinové byly pomocí NMR titrace určeny čtyři hodnoty pKa. Obě připravené látky mají potenciál sloužit jako chelatující ligandy. Powered by TCPDF (www.tcpdf.org)
|
|
|
Syntéza fosfinových kyselin
Kruliš, Tomáš ; Kubíček, Vojtěch (vedoucí práce) ; Schulz, Jiří (oponent)
Byly připraveny fosfinové kyseliny: kyselina N,N-bis(karboxymethyl)aminomethyl fosfinová a kyselina karboxyethylfosfinová, jež byly dále použity k syntéze bisfosfinových kyselin, a to: kyseliny 1-hydroxy-ethan-1,1-bis[N,N-bis(karboxymethyl)aminomethyl fosfinové] a kyseliny 1-hydroxy-ethan-1,1-bis(karboxyethyl)fosfinové. Všechny látky byly charakterizovány pomocí NMR spektroskopie a hmotnostní spektroskopie. Kyselina N,N-bis(karboxymethyl)aminomethylfosfinová byla syntetizována reakcí Mannichovského typu. Kyselina karboxyethylfosfinová byla připravena alkylací bis(trimethylsilyloxy)fosfinu. Obě bisfosfinové kyseliny byly připraveny reakcí silylesterů fosfinových kyselin s chloridem kyseliny octové. Látky byly připraveny v dobrém a středním výtěžku. Klíčová slova: Organofosforová syntéza, fosfinové kyseliny, bisfosfinové kyseliny
|
host ::
RSS.