|
|
Studium využití derivatizačních reakcí pro ESI-MS analýzu obtížně ionizovatelných aryl chlorokomplexů rhenia
Vlk, Mikuláš ; Štícha, Martin (vedoucí práce) ; Kozlík, Petr (oponent)
Hmotnostní spektrometrie s ionizací elektrosprejem je metoda vhodná pro strukturní analýzu koordinačních sloučenin s výbornou citlivostí a selektivitou. Některé komplexní sloučeniny však nejsou pomocí měkkých ionizačních technik přímo ionizovatelné. Tato diplomová práce se zabývá zkoumáním derivatizační reakce obtížně ionizovatelných komplexů komplexy rhenia s 1,2-dihydroxybenzem a 2,3-dihydroxytoluenem a strukturní analýzou produktů. Struktura a fragmentační mechanismy připravených derivátů byly zkoumány pomocí kolizně indukované disociace (CID). Teorie funkcionálu hustoty (DFT) byla použita pro predikci štěpených vazeb při fragmentaci na základě prodloužení vazeb během ionizace a pro popis struktury připravených komplexů.
|
|
|
Derivatizace obtížně ionizovatelných nenabitých komplexů rhenia pro možnost identifikace pomocí ESI-HRMS
Málková, Nikola ; Štícha, Martin (vedoucí práce) ; Kozlík, Petr (oponent)
Podrobná charakterizace rheniových komplexů je nutná pro jejich potenciální využití v klinické praxi a nukleární medicíně. Pro strukturní charakterizaci a kvantifikaci koordinačních sloučenin, mezi které patří i rheniové komplexy, hmotnostní spektrometrie vysoce převyšuje ostatní analytické metody především v citlivosti a selektivitě. Pro koordinační chemii je příznivá vlastnost této metody možnost stanovení analytu přímo v reakční směsi. Pro relevantní spektra je zapotřebí sloučeniny ionizovat. Ionizace těchto sloučenin však bývá velmi často obtížná, a proto je zapotřebí vyvinout speciální derivatizační postupy. V mojí práci byly připraveny a pomocí ESI-HRMS charakterizovány komplexy rhenia s 1,2-dihydroxybenzenem a 4- methyl-1,2-dihydroxybenzenem a jejich deriváty s p-chloranilinem a p-bromanilinem. Pomocí metody kolizně indukované disociace (CID) byly dále studovány jejich fragmentační mechanismy. Klíčová slova Rheniové komplexy, rhenium, 1,2-dihydroxybenzen, 4-methyl-1,2-dihydroxybenzen, hmotnostní spektrometrie, derivatizace, ESI-MS, CID
|
|
|
Analytická studie redukce rhenistanu amonného vybranými redukčními činidly
Lišková, Jana ; Jelínek, Ivan (vedoucí práce) ; Dian, Juraj (oponent)
Tato práce je zaměřena na studium redukce rhenistanu amonného méně častými re- dukčními činidly. Jako méně častá redukční činidla byla zvolena kyselina askorbová a acetylhydrazin. Redukce byly sledovány pomocí metody kapilární zónové elektroforézy a UV-VIS spektrometrie. Měření proběhla v kyselém i bazickém prostředí. V případě metody kapilární zónové elektroforézy byl sledován úbytek plochy píku rhenistanu amonného po přidání redukčního činidla. U metody UV-VIS spektrometrie byla sledována míra absorpce rhenistanu amon- ného. Dále byla sledována možnost posunu rovnováhy reakce ve prospěch produktů redukce vlivem přídavku komplexotvorného činidla. Jako ligand byl použit pyrogallol (benzen- 1,2,3-triol). Jako redukční činidlo byl zvolen acetylhydrazin. Redukce byla sledována me- todou kapilární zónové elektroforézy. Identita vzniklého komplexu byla potvrzena s po- mocí ESI/MS. Klíčová slova rhenium, komplexní sloučeniny rhenia, kyselina askorbová, acetylhydrazin, kapilární zóno- vá elektroforéza, UV-VIS spektrometrie, hmotnostní spektrometrie
|
|
|
Využití hmotnostní spektrometrie a dalších analytických technik pro analýzu rheniových komplexů
Vaňátková, Petra ; Jelínek, Ivan (vedoucí práce) ; Smrček, Stanislav (oponent)
Rheniové komplexy s vybranými organickými ligandy jsou perspektivními radiodiagnostiky používanými v nukleární medicině. Pro jejich lékařské využití je nutná detailní znalost jejich chemických a farmakologických vlastností a musí být k dispozici vhodné analytické metody pro hodnocení čistoty aplikovaných preparátů. V této práci byly připraveny vybrané komplexy rhenia s pyrogalolem, 1,2-dihydroxynaftalenem a katecholem jako silně vázanými organickými ligandy. Pro určení struktury vznikajících komplexů a jejich následných degradačních produktů přímo v reakční směsi byla využita hmotnostní spektrometrie s elektrosprejovou ionizací a dalšími měkkými ionizačními technikami. Pro detailní monitorování průběhu chemických reakcí během vzniku a následných rozkladů komplexů byla využita UV-VIS absorpční spektrometrie a kontinuální ESI-MS analýza. Byly vyvinuty metodiky HPLC a CZE analýz umožňující hodnotit složení reakčních směsí během přípravy komplexů a hodnocení čistoty izolovaných konečných produktů. Preparativní HPLC byla úspěšně využita pro izolaci čistého Re(VII) katecholového komplexu z reakční směsi. Klíčová slova Rheniové komplexy, pyrogalol, 2,3-dihydroxynaftalen, katechol, hmotnostní spektrometrie, ESI/MS, strukturní analýza, UV-VIS absorpční spektrometrie, Reakční kinetika, HPLC, CZE.
|
host ::
RSS.