|
|
Influence of bases on heterogeneous Lewis acid catalyzed hydrogen transfer reactions
Veselá, Klára ; Přech, Jan (vedoucí práce) ; Bulánek, Roman (oponent)
Heterogenní Lewisovsky kyselé zeolity katalyzují Meerwein-Ponndorf-Verleyho (MPV) redukci, při níž se ketony a aldehydy redukují na odpovídající alkoholy. Tyto katalyzátory mají velkou výhodu oproti homogenním katalyzátorům, jelikož jsou dobře separovatelné z reakční směsi a recyklovatelné. Lewisovsky kyselé zeolity jsou materiály obsahující inkorporovaný cín nebo zirkonium a působí jako Lewisovy kyseliny. MPV redukce citronellalu poskytuje jako produkt citronellol. Reakce citronellalu s 2-propanolem probíhá ale i paralelní reakční cestou poskytující isopulegol jako hlavní produkt. Isopulegol je pozorován i jako dominantní produkt reakce citronellalu bez přídavku báze. Přídavek báze do reakční směsi však mění selektivitu produktů, tj. citronellol se stává dominantím produktem. Sn-BEA a Zr- BEA byly připraveny hydrotermální syntézou a impreg-Zr-BEA a impreg-Sn-BEA byly připraveny postsynteticky inkorporací kovů. Kromě toho byly hydrotermální syntézou připraveny také vysoce porézní 2D "Self-pillared" pentasily obsahující cín a zirkonium. Syntetizované materiály byly testovány jako katalyzátory při MPV redukci prochirálních substrátů (3-methylcyklohexanonu, 5-methyl-2-hexanonu a acetofenonu) a bylo zjišťováno, zda MPV redukce s přídavkem bází poskytne vůbec nějaký produkt. Bylo zjištěno, že reakce i...
|
|
|
Ferrocene stibane ligands
Antala, Jakub ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Gyepes, Róbert (oponent)
4 Názov: Ferocénové stibánové ligandy Autor: Bc. Jakub Antala Katedra: Katedra anorganickej chémie Vedúci práce: prof. RNDr. Petr Štěpnička, Ph.D., DSc. Abstrakt: Obsahom tejto diplomovej práce je štúdium koordinačných vlastností ferocénového fosfíno-stibínu Cy2PfcSbPh2 (LCy, Cy = cyklohexyl, fc = ferocén-1,1'-diyl). Boli pripravené komplexy s rôznymi prechodnými kovmi (RuII , RhIII , PtII , PdII , AuI ), ku ktorým sa LCy viaže ako monodentátny, chelatujúci alebo mostíkový ligand. Rutenaté a ródité komplexy boli pripravené z prekurzorov s π-koordinovanými arénovými ligandmi, u komplexu paládnatého a platnatého boli využité prekurzory [MCl2(η2 :η2 -cod)] (M = Pd, Pt; cod = cyklookta-1,5-dién) a syntéza zlatných komplexov vychádzala z [AuCl(tht)] (tht = tetrahydrotiofén). Okrem toho sa práca zaoberá reakciami ferocénového fosfíno-stibínu Ph2PfcSbPh2 (LPh), a to prípravou chalkogenidov Ph2P(E)fcSbPh2 (E = O, S, Se) a príslušných stiboránových derivátov Ph2P(E)fcSbPh2(O2C6Cl4) (E = vakancia, O, S, Se), v ktorých nesie stiboránové centrum tetrachloropyrokatecholový substituent, ktorý ho činí Lewisovky kyslým a potenciálnym akceptorom elektrónového páru pochádzajúceho zo skupiny Ph2P(E). Prítomnosť tejto interakcie bola potvrdená rentgenoštruktúrnou analýzou a 31 P{1 H} NMR spektroskopiou len v prípade, keď E =...
|
|
|
Synthesis of ligands and reductive coupling catalysts
Žáková, Andrea ; Hulla, Martin (vedoucí práce) ; Schulz, Jiří (oponent)
Tato práce se zabývá katalyzátory typu Frustrovaných Lewisových párů, které jsou schopny katalyzovat hydrogenaci během reduktivní aminace. Pro tento účel byly syntetizovány komplexy cínu, které využívají ligandy z řady Schiffových bází. Schopnost těchto komplexů fungovat jako Lewisovy kyseliny pro katalýzu Frustrovanými Lewisovými páry byla ověřena několika experimenty. Ty zahrnovaly Gutmann Beckettovu metodu, aktivaci H2 pomocí vysokotlaké NMR spektrometrie a hydrogenační katalytické testování. Připravený ditriflátový komplex byl schopen reverzibilně aktivovat H2 při pokojové teplotě, monotriflátový analog pak při 60 řC. Všechny připravené komplexy úspěšně katalyzovaly hydrogenaci iminového substrátu, což potvrzuje katalýzu prostřednictvím Frustrovaných Lewisových párů.
|
host ::
RSS.