|
|
Syntéza a využití Dewarových benzenů
Janková, Štěpánka ; Kotora, Martin (vedoucí práce) ; Roithová, Jana (oponent) ; Svoboda, Jiří (oponent)
Dewarovy benzeny jsou valenčními izomery benzenů a mohou být připraveny jejich intramolekulárním přesmykem.1,2,3 Jejich stericky náročná bicyklická struktura jim pak dává zajímavé fyzikální a chemické vlastnosti. V této práci jsem se zabývala přípravou para-substituovaných fenyl Dewarových benzenů a následným studiem kinetiky jejich termického přesmyku za účelem získání nových informací o mechanismu této dosud nevyjasněné reakce. Dále jsem pak ukázala přípravy nových substituovaných aromatických a polyaromatických sloučenin, ve kterých jedním z důležitých intermediátů byly právě různé Dewarovy benzeny (Schéma 1). Diskutovány také budou jejich chemické a fyzikální vlastnosti. Schéma 1 R R R Cl3Al R + Ar COOMe RR R R COOMe Ar DMSO Me Me Me Me C6H4-X COOMe Fe n CO2MeMe Me Me Me Me Me Me R R R R S Me MeO2C EtO2C R R R R 1. van Tamelen, E. E.;Pappas, S. P. J. Am. Chem. Soc. 1962, 84, 3789. 2. Koster, J. B.; Timmermans, G. J.; van Bekkum, H. Synthesis, 1971, 139. 3. Schäfer, W.; Hellmann, H. Angew. Chem. Int. Ed. 1967, 6, 518.
|
|
| |
|
|
Chirální rozeznávání pomocí hmotnostní spektrometrie
Kosíková, Lenka ; Roithová, Jana (vedoucí práce) ; Bednář, Petr (oponent)
Název práce: Chirální rozeznávání pomocí hmotnostní spektrometrie Autor: Bc. Lenka Kosíková Katedra: Katedra organické a jaderné chemie Vedoucí diplomové práce: doc. Mgr. Jana Roithová, Ph.D. Tato práce je zaměřena na použití hmotnostní spektrometrie jako analytické metody pro chirální rozeznávání v plynné fázi. Zkoumali jsme chirální preferenci pro vazbu (S a R) izomeru [dimethyl-2,2'-dihydroxy-1,1'binaftalen-3,3'-dikarboxylátu] při tvorbě sodných dimerů a trimerů. Chirální efekt při tvorbě dimerů je 1,34±0,06 a při tvorbě trimerů 2,38±0,22 ve prospěch tvorby homochirálních komplexů. Část práce je věnována přípravě izotopicky značeného esteru [(R)-(−)-di(D3-methyl)- 2,2'-dihydroxy-1,1'binaftalen-3,3'-dikarboxylátu]. Smícháním D3-(R) izomeru a neznačeného (S)-izomeru vznikl umělý racemát, přičemž můžeme rozlišit enantiomery pomocí hmotnostní spektrometrie. Dalším bodem bylo studium tvorby komplexů (S a R) izomeru [dimethyl-2,2'- dihydroxy-1,1'binaftalen-3,3'-dikarboxylátu] s [(S,S)-1,5-diaza-cis-dekalinem]Cu(OH)I v závislosti na jeho molárních poměrech v roztoku. Prokázala jsem, že molární koncentrace katalyzátoru hraje významnou roli při tvorbě jednotlivých komplexů, které pozorujeme pomocí hmotnostní spektrometri a nelze tudíž studovat umělý racemát pouze při jednom daném složení roztoku. Klíčová...
|
|
|
Komplexy zinečnatých solí a flavonoidů
Křížová, Tereza ; Roithová, Jana (vedoucí práce) ; Volný, Michael (oponent)
ABSTAKT Moderní hmotnostně-spektrometrické techniky jsou velice vhodné pro analýzu flavonoidů a jejich komplexů. Vývoj v posledních dvou desetiletích udělal z hmotnostní spektrometrie nejvíce citlivou metodu z hlediska molekulární analýzy flavonoidů. Přináší nám například informace o přesné molekulové hmotnosti nebo o struktuře. Flavonoidy působí jako chelační činidla na různé ionty kovů. Cílem studie bylo zjistit, jaké typy iontů se tvoří v roztoku zinečnatých solí a flavonoidů pomocí hmotnostní spektrometrie spojené s ionizací elektrosprejem. Nejprve jsme zkoumali substruktury flavonoidů - resorcin, pyrokatechin a pyron - abychom zjistili, jak jednotlivé části flavonoidů interagují se zinečnatými ionty.
|
|
|
Růst vyšších uhlovodíků v atmosféře Titanu: C9Hx2+ + CD4
Vachelová, Jana ; Roithová, Jana (vedoucí práce) ; Žabka, Ján (oponent)
Název práce: Růst vyšších uhlovodíků v atmosféře Titanu: C9Hx 2+ + CD4 Autor: Jana Vachelová Katedra: Katedra organické a jaderné chemie Vedoucí bakalářské práce: Mgr. Jana Roithová, Ph.D. Abstrakt Dikationty a vícenásobně nabité ionty jsou předmětem zkoumání z hlediska fyzikálních i chemických procesů zejména v prostředích s extrémně nízkými teplotami a tlakem. Za těchto podmínek, není tvorba vyšších uhlovodíků zatím vysvětlena. Cílem předkládané práce bylo porovnání reaktivit dikationtů tří aromatických izomerů (inden, methylfenylacetylen, fenylpropadien) a zjištění jejich závislosti na experimentálních podmínkách. Hlavní experimentální metodou byla hmotnostní spektrometrie. Bylo zjištěno, že reaktivity dikationtů generovaných z indenu, methylfenylacetylenu a fenylpropadienu jsou odlišné a závisí na reakčních podmínkách. Klíčová slova: dikationty, elektronová ionizace, hmotnostní spektrometrie, izomery
|
|
|
Molekulární rozeznávání v plynné fázi: chirální rozeznávání
Vinklová, Nicole ; Roithová, Jana (vedoucí práce) ; Bednář, Petr (oponent)
Tato práce se zabývá molekulárním rozeznáváním chirálních sloučenin v plynné fázi. Jako detekční metoda byla použita tandemová hmotnostní spektrometrie. Hlavní sledované sloučeniny byly MacMillanovy organokatalyzátory a prolin s různou chiralitou. Byly provedeny 3 experimenty. Hledání prahových hodnot vazebných energií v komplexech prolinu s aminy, kde se testovaly komplexy s 2-aminobutanem a 2-aminohexanem různé chirality. Studium stability trimerních komplexů (Cu2+ a chirálních ligandů), které bylo prováděno při dvou kolizních energiích. Zde byl pozorován největší chirální efekt. A měření rychlostních konstant, kde se sledovaly disociační a výměnné reakce komplexů. Klíčová slova: hmotnostní spektrometrie, kinetická metoda, chirální sloučeniny, chirální rozeznávání, prolin, organokatalýza
|
|
|
Studium C-C spojování dienů katalyzovaného komplexy ruthenia(II)
Hanikýřová, Eva ; Roithová, Jana (vedoucí práce) ; Jaklová Dytrtová, Jana (oponent)
Název práce: Studium C-C spojování dienů katalyzovaného komplexy ruthenia (II). Autor: Bc. Eva Hanikýřová Katedra: Katedra organické a jaderné chemie Vedoucí diplomové práce: Mgr. Jana Roithová, Ph.D. Abstrakt Přechodné kovy katalyzující cykloadice značně přispívají do organické syntézy. Použití rutheniových komplexů v reakcích tohoto typu je stále významnější vzhledem k jejich známým schopnostem v katalytických tvorbách C-C vazeb přes ruthenacykly jako meziprodukty. V naší studii cykloadičních reakcí katalyzovaných komplexy ruthenia jsme se zaměřili na studium interakce mezi rutheniem (II) a alkeny pomocí hmotnostní spektrometrie s elektrosprejovou ionizací. Tato měkká ionizační technika umožňuje zkoumat pětičlenné ruthenacykly v ionizovaném stavu a dovoluje vzniklé ionty analyzovat MS/MS analýzou. Náš experimentální výzkum je doplněn o kvantově chemické výpočty s použitím metody funkcionálu hustoty. Tato práce vede k detailnějšímu porozumění mechanismů reakcí dienů katalyzovaných komplexy ruthenia. Klíčová slova Chemie v plynné fázi, Reakční mechanismy, Elektrosprejová ionizace, [CpRu(CH3CN)3]PF6, Hmotnostní spektrometrie, Katalyzátor.
|
|
|
Komplexy železnatých solí a flavonoidů
Schröpferová, Tereza ; Volný, Michael (oponent) ; Roithová, Jana (vedoucí práce)
Práce je zaměřena na studium interakcí železnatých iontů s flavonoidy (epikatechin, katechin, quercetin) pomocí hmotnostní spektrometrie s využitím elektrosprejové ionizace. Nejprve bylo provedeno měření s modelovými molekulami (pyrokatechol, resorcinol, 3-hydroxy-2- methyl-4-pyron) za účelem zjištění, jak reagují OH skupiny na uhlovodíkových kruzích. U flavonoidů bylo zjištěno, že epikatechin a pravděpodobně i katechin (u něhož se měření nezdařilo kvůli kontaminaci sodíkem) vážou železo mezi OH skupiny kruhu B, může tak dojít k retro-Diels-Alderově reakci a rozštěpení pyranového kruhu. Jelikož quercetin má na pyranovém kruhu ještě keto a OH skupinu, železo se přednostně váže mezi ně, spíše než na postranní OH skupiny. Nemůže tak dojít k retro-Diels-Alderově reakci (rozštěpení pyronového kruhu) a komplex ztrácí pouze malé molekuly vody a CO z postranních kruhů, jako to bylo pozorováno pro komplexy modelových molekul.
|
|
|
Vlastnosti bipyridin-N,N'-dioxidů v plynné fázi
Ducháčková, Lucie ; Kotora, Martin (oponent) ; Roithová, Jana (vedoucí práce)
Lucie Ducháčková Bipyridin-N,N'-dioxidy jsou organokatalyzátory, které slouží v enantioselektivní katalýze jako chirální Lewisovské báze. Cílem předkládané diplomové práce byl systematický výzkum protonové afinity derivátů bipyridin-N,N'-dioxidů. Dalším cílem byla studie komplexačních vlastností a chirálního rozeznávání bipyridin-N,N'-dioxidů v plynné fázi. Hlavní experimentální metodou byla hmotnostní spektrometrie, jejíž výsledky byly doplněny infračervenou multifotonovou disociační spektroskopií a kvantově chemickými výpočty pomocí metody teorie funkcionálu hustoty (DFT). Bylo zjištěno, že bipyridin-N,N'-dioxidy jsou novou třídou kyslíkatých superbází, jejichž protonová afinita je vyšší než 1030 kJ/mol. Komplexační vlastnosti a reaktivita jejich komplexů s kovy je srovnatelná s 2,2'-bipyridiny.
|
|
| |
host ::
RSS.