|
|
Strange Redox Behavior of 1,1-Diamino-2,2-dinitroethene
Šimková, Ludmila ; Ludvík, Jiří ; Klíma, Jiří
The expected product of polarographic reduction of 1,1-diamino-2,2-dinitroethene (FOX-7) in aqueous buffered solutions is ethan-1,2-diamine. But exhaustive electrolysis did not show this product. The main products are gases. Due to combination of electrochemistry and GC and with MS analysis were found following gaseous products: N-2, NO, N2O, H2O. However, no carbon containing gaseous product was found. A part of products remains probably in the water solution as inorganic ions. The degradation process accompanying the exhaustive electrolysis seems to be analogous to the reactions during explosion, but under very low concentration, cooled and slowed down by the solvent.
|
|
|
Elektrochemie halogenovaných benzonitrilů
Sokolová, Romana ; Pospíšil, Lubomír ; Hromadová, Magdaléna ; Ludvík, Jiří
V zemědělství je běžně používáno několik stovek pesticidů. Zjištění způsobu degradace pesticidů a charakterizace jejich degradačních produktů je významný celosvětový problém. Při biologické aktivitě některých pesticidů hrají podstatnou úlohu reakce přenosu elektronu. Ioxynil (3,5-diido-4-hydroxy-benzonitril), bromoxynil (3,5-dibromo-4-hyodoxy-benzonitril) a chloroxynil (3,5-dichloro-4-hrydoxy-benzonitril) jsou široce používané herbicidy, které patří do skupiny herbicidů, jejichž účinek spočívá v inhibici elektronového přenosu ve Fotosystému II zelených rostlin. Pomocí GC-MS identifikace produktů po úplné elektrolýze při konstantním potenciálu a analýzou cyklických coltamogramů bez a za přítomnosti halogenidů v roztoku bylo prokázáno, že při redukci těchto látek dochází k rozštěpení vazby C-halogen.
|
|
|
Některé nové přístupy k charakterizaci uhlíkových pastových elektrod
Mikysek, T. ; Švancara, I. ; Ludvík, Jiří ; Vytřas, K. ; Kalcher, K.
Carbon paste electrodes (CPEs) have several substantial advantages: their surface is easily renewable and it is possible to modify the electrode material in the bulk in order to prepare a specific sensor. The properties of the electrodes depend strongly on the used materials, that means on the carbon powder as well as on the oily binder, and on their proportions. Therefore the characterization of every type of such electrodes is very significant. We have found that the graph of the dependence of electrode resistance on the percentual composition manifests itself as two crossing lines. For the explanation of this dependence, a model based on the tight packing of spheres was suggested, formulated, tested and discussed. The other possibility how to characterize the electrodes is detailed interpretation of cyclic voltammetry of a reversible redox system. Both methods are compatible and enable to explain also problems with storage and ageing of electrodes.
|
|
|
Intramolekulární elektronová interakce dvou typů dikarbonylových slouočenin a jejich derivátů – elektrochemická a kvantově chemická studie
Ludvík, Jiří ; Celik, H. ; Jirkovský, Jaromír ; Zuman, P.
V rámci studia molekul se dvěma redox centry byly studovány dva izomérní mnooximy odvozené od aryl alkyl-1,2-diketonu. Zatímco 1-fenyl-2-oxo-1-oximinopropan se v kyselém prostředí redukuje mechanismem typickým pro oximy, tedy čtyřmi elektrony na aminoketon, který pak v druhém kroku ztrácí reduktivně aminoskupinu, jeho izomér 1-fenyl-1-oxo-2-oximinopropan se redukuje na dále neredukovatelný 1-hydroxy-2-aminoolefin (enol forma), což je analogické redukci benzilu. Zde je zvláště překvapivé, že nesymetrická molekula se redukuje mechanismem typickým pro molekuly symetrické. Na základě elektrochemických dat a jejich korelace s kvantovými výpočty se podařilo důvod tohoto jevu vysvětlit.
|
|
| |
|
| |
|
|
Šestičlenné dusíkaté heterocykly - aromaticita a elektronová delokalizace
Ludvík, Jiří ; Fábry, Jan
O vysokém stupni aromaticity u pyridinu není pochyb. Podobně i heterocykly se dvěma dusíkovými atomy, které nejsou vedle sebe, mají aromatický chrakter- Jiné je to ale u látek obsahujících skupinu >C=N-N=C< (aziny). tyto patří formálně také mezi konjugované molekuly, kde se střídají jednoduché a dvojné varby, jejich elektronová delokalizace (resp. aromaticita) je však nižší a nebyla detailně zkoumána.
|
|
| |
|
| |
|
| |
host ::
RSS.